химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

2042~ в одних солях имеет плоскую конфигурацию, в других — не плоскую (разд. 21.4.1). Молекула щавелевой кислоты плоская, с аномально короткими связями С = 0 (1,19 А) и С—ОН (1,29 А). Особенности связей в молекулах А2Х4, образуемых В, N и Р, обсуждаются в работах [J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 1922; Inorg. Chem., 1969, 8, 2086].

В отличие от N02 у СЮ2 нет тенденции к димеризации, в то время как изоэлектронный S02~ можно выделить только в виде S2 042_ (в дитионатах), хотя получены определенные доказательства существования равновесия между мономером и димером в растворе. Известна лишь одна 19-электронная мо24—752

362 7, Химические связи в молекулах и кристаллах

лекула (NF2), содержащая галоген. Группа димеров состоит из i\2F4, P2F4, Р2СЦ и Р214. Свободный радикал NF2 вполне устойчив и в газовой фазе в равновесии с N2F4 может существовать бесконечно долго. Он образуется при реакции NF3 с металлической медью при 400"С и димеризуется при охлаждении. Известна интересная реакция между NF2 и NO —другой молекулой с нечетным числом электронов, приводящая к образованию ON-NF2 — соединению глубокого красного цвета, которое при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро диссоциирует на ,NF2 и N0 (бесцветная смесь).

Все галогенсодержащие соединения Р2Х4 существуют, очевидно, в центросимметричной транс-форме (в отличие от гош-формы Р2Н4). Ион дитнонита привлекает внимание своей заслоненной конфигурацией и исключительно большой длиной связи S—S (2,39 А по сравнению с 2,06 А для обычной ординарной связи в различных модификациях элементной серы).

7.4. Вандерваальсовы связи

При подходящих условиях температуры и давления в жидкое и твердое состояние можно перевести все элементы, включая инертные газы, и все соединения, в том числе и состоящие из неполярных молекул (СН4, СС14 и т.д.). Существование универсального притяжения между всеми атомами и молекулами привело Ван-дер-Ваальса к включению в свое уравнение состояния величины a)V2. Кисом (Keesom) вычислил среднюю энергию взаимодействия молекул с постоянным дипольным моментом (р.), находящихся на расстоянии т друг от друга:

Ек - —2iiV3r<>kT

К этому выражению Дебай прибавил энергию взаимодействия между постоянным диполем и моментами, наведенными им в соседних молекулах:

?D==-2aM,-v7-l>

где а — поляризуемость. Первое выражение, требующее обратно пропорциональной зависимости вандерваальсова фактора а от абсолютной температуры, не согласуется с экспериментальными данными и, более того, приводит к слишком малому значению суммы ?к и ED (СМ. табл. 7.7). Ни одно из этих выражений, конечно, не учитывает взаимодействие между неполярными молекулами — тип взаимодействия, впервые рассчитанный Лондоном и поэтому называемый энергией Лондона или дисперсионной энергией. Этот (квантовомеханический) расчет дает для одинаковых частиц с потенциалом ионизации 1 величину

EL = — 3/a2/4rG

или для разносортных частиц величину3/Ла1а.,/2гв (/, + /,)

Относительные величины этих трех типов взаимодействия для нескольких простых случаев можно сравнить по табл. 7.7. Для неполярной молекулы энергия Лондона по необходимости является единственным вкладом в энергию решетки. Даже для полярных молекул, таких, как NH3 и Н20, для которых Ек достигает ощутимых значений, Eh составляет важную часть энергии решетки. Отметим, что указанные энергии решетки по величине на 1—2 порядка меньше, чем энергия решетки для ионных кристаллов; например, энергия решетки «постоянных» газов составляет лишь ~1% от энергии решетки NaCl (приблизительно 753 кДж/моль). Но в солях с ионами, обладающими высокой поляризуемостью (например, ТП), взаимодействие по Лондону может достигать порядка 20% общей энергии решетки.

7.5. Связи металл — металл

При обсуждении связей металл—металл (т—т) химик чаще всего ограничивается конечными молекулами и комплексными ионами. Здесь будет предпринята попытка рассмотреть этот аспект химического взаимодействия в его перспективе как часть значительно более общего явления.

Как уже отмечалось в конце разд. 7.1, мы включаем в понятие «связь m—m» все типы взаимодействия между атомами металла, переходя последовательно от обычных ковалентных связей через различные типы взаимодействия в соединениях пере24*

364 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.5. Связи металл — металл 365

ходных металлов к металлическим связям в некоторых субгало-генидах и субхалькогенидах.

Образование химического соединения подразумевает связывание между атомами различных элементов, и для простоты мы начнем рассмотрение с бинарных соединений. В некоторых бинарных соединениях АтХ„ (например, в простых ионных кристаллах) все первичные связи (между ближайшими соседями) представляют собой связи между атомами А и X, но это справедливо далеко не во всех случаях. Связывание атомов одного элемента (А—А или X—X) следует ожидать в тех соединениях, которые содержат преобладающее число атомов одного сорта независимо от того, состоит ли оно из молекул (например, S7NH) или представляет собой крис

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол со стеклянной столешницей купить недорого
акустика 7.1 для домашнего кинотеатра
металлические шкафы с антресолью
билеты на концерт людовико эйнауди в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)