химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

40-электронная группировка. Единственные комплексы этой группы с полным набором элементов симметрии тригональной бипирамиды представлены пентагалогенидами элементов V группы и ионом SnCl5-. В SOF4 атом О занимает экваториальную позицию, что, естественно, приводит к понижению симметрии. Интересно, что ион 1пС152~, изоэлектронный SnCl5~, имеет форму тетрагональной пирамиды, в которой атом металла выступает на 0,6 А над основанием. Аналогично построен и ион 1053-. Ион SnCl3(CH3)-r, подобно SnCl5- имеет форму тригональной бипирамиды.

7.3.5. Октаэдрическое расположение шести электронных пар

i I I

36 электронов 42 электрона 48 электронов

36-электронная группировка. Плоскоквадратная конфигурация установлена для ионов BrF4_, 1С14~ и для молекулы XeF4.

42-электронная группировка. Расположение пяти лигандов по пяти вершинам октаэдра доказано структурными исследованиями для следующих молекул и ионов:

CIOF4- XeOF4

SbF52" TeF6- IF3 XeF5+

SbCl52и также для IOF4~, C1F5 и BrF5. Можно отметить, что не найдено ни одного случая конфигурации в форме тетрагональной пирамиды с расположением центрального атома А в основании пирамиды. Этот атом либо выступает на ~0,5 А над основанием (как в 40-электронном ионе 1пС152— с пятью поделенными электронными парами и в многочисленных комплексах переходных металлов, где возможны два разных, но родственных друг другу расположения связей — в форме тригональной бипира-MiiTbi и в форме квадратной пирамиды), либо опускается на

q g о,4 А ниже основания пирамиды. Последнее справедливо

для всех пентафтороионов, для BrFs и SbClj2- и также для

Таблица 7.6. Ионы и молекулы непереходных элементов, имеющие форму квадратной пирамиды

Ион или M—Xa» Aa M-xb, Aa Литература

молекула

(TcF5)- 1,85 1,96 79° InorR. Chem., 1970, 9, 2100

(TeF4)„ 1,80 2,03^ 82° J. Chem. Soc. (London), A, 1968,

2977

,(XcF5) + 1,79 1,85 79° Inorg, Chem., 1973, 12, 1717

(SbFs)2- 2,00 2,04 83° InorE. Chem., 1970, 9, 2100

(SbCl5)2- 2,36 2,62 85° Ada Chem. Scand., 1955, 9, 122

BrF5 1,68 1,81 84° J. Chem. Phys, 1957, 27, 982

IF5(XcF2) 1,88 1,88 81° Inore. Chem., 1970, 9, 2264

aXa — атом в вершине пирамиды, Xb — атом в основании пирамиды.

^Среднее из расстоянии 1,90—2,26 А (несимметричная мостиковая группировка, см. разд. 16.5.3).

TeF4, который построен из пирамид TeF5, соединенных между собой по двум общим атомам F (о последнем соединении см. разд. 16.5.3). Детальные данные и литературные источники приведены в табл. 7.6.

48-электронная группировка. Октаэдрические молекулы н ионы этой группы более многочисленны, к ним относятся:

Те(ОН), Ю(ОН)5 ТеСу- Id/- ХеСу-IOF5

АНу SiFe*- PF„- SFS IF0+

н другие ионы Те, приведенные в гл. 16.

7.3.6. Расположение семи и девяти электронных пар. Сначала удобнее рассмотреть 56-электронную группировку, поскольку известна единственная молекула АХп, в которой валентная группа состоит из семи поделенных электронных пар, а именно молекула IF7. Ее структура вызвала множество дискуссий, но, по всей видимости, эта молекула имеет ожидаемую конфигурацию пентагональной бипирамиды.

358 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.3. Простые молекулы и ионы непереходных элементов

50-электрониая группировка охватывает следующие молекулы и ионы, образуемые путем присоединения иона Х~ к рассмотренной выше 42-электронной системе:

SbniX„^ TclvXoa- IVF0- и XeVIFe

Степень окисления атома А на две единицы меньше максимальной валентности элемента данной группы, так что в дополнение к шести связывающим парам у него имеется не-поделенная пара электронов. Структура нона IFe- пока не известна. Тщательное исследование кристаллических структур (NH4)4(SblnBr6) (SbvBr6), (NH4)2TeCle и К2ТеВг6 показало, что, несмотря на наличие 7-й электронной пары, обсуждаемые ионы образуют неискаженные октаэдры. Поэтому эта пара не локализуется в определенной позиции, а выступает в роли «стереохимически неактивной» пары.

О конфигурации молекулы XeF6 в газообразном состоянии до сих пор не сделано определенного заключения, кроме того, что она не имеет форму ни правильного октаэдра, ни правильной пентагональной бипирамиды. Структуры ее кристаллических модификаций очень сложные. Весьма специфические по строению циклические полимеры можно описать как построенные из тетрагональных пирамид XeFs+ и ионов F~ но характер связывания в них далеко не очевиден.

Много лет назад Полинг обсуждал аномально длинные связи М—X в Se,VX62_ и Те1УХб2_, сравнивая их с суммой тетраэдрических ковалентных радиусов, которые для Se и Те соответствуют М(П). Для более прямого сопоставления длин связей М—>Х можно было бы использовать следующие пары:

*L—X. А M-X. A

2,80 SbBr,3" SbBr„- 2,56

> TeF„*- TeFc 1,82

IF„- IF,+ ?

Но, к сожалению, такое сопоставление в настоящее время возможно только для Sb—X, ибо известен лишь один гекса-галогенид теллура TEF6, а точные данные имеются лишь для ионов ТеС162- и ТеВГб2-; для IF6~ и IFe+ таких данных нет

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гипсокартон купить светлоград
г котельники ремонт холодильников
посуда для кухни немецкая
тент крыша для садовых качелей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)