химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

е уже отмечалось, что аналогичное предпочтение более высоких КЧ характерно и для метаборатов.) Нейтральные молекулы, расположенные на схеме по диагонали от SO3 до BF3> включают нитроилгалогениды (02NF и 02NC1) с углом О—N— —О около 130° и карбонилгалогениды COF2 (F—С—F 112°) и СОС12 (О—С—О 111°). Все эти молекулы плоские. Вертикальные столбцы схемы укомплектованы соединениями с кислородными или галогенидиыми лигандами не полностью, но замена галогена на изоэлектронную ему группу NH2 дает ряд

О.

С—NFL*

о/

карбонат-ион карбамат-ион

Было показано, что все эти группы плоские.

7.3.3. Тетраэдрическое расположение четырех электронных пар

' А' А А/

у Ч у | Ч / Ч

20 электронов 26 электронов 32 электрона

354 7, Химические связи в молекулах и кристаллах

7.3. Простые молекулы и ионы непереходных элементов 355

20-электронная группировка. Эта небольшая группа включает ионы и молекулы, образованные элементами V— VII групп:

NT

О S2- С1 У ч / ч у ч

F S S 103° О О

103"

111°

О S С1 *

У ч у ч У ч

1 С1 CI CI

100° F F

Ш°

96°

S„ Вг '

У ч У \

F F F .F

98° 93L"

(Отметим, в частности, отсутствие S022~, SOC1- и OCIF.) SF2 представляет собой неустойчивое соединение, полученное и исследованное при пропускании SF6 через радиочастотный разряд, проведении реакции продуктов с COS во время истечения из зоны разряда и последующей прокачке через микроволновую ячейку. Ион C1F2+ существует в таких соединениях, как ClF2-AsF6, ион BrF2+— в BrF2-SbF6. В последнем угол F—Вг— —F составляет 93,5°, но наблюдаются еще 2 более слабые связи, компланарные с двумя остальными, что свидетельствует о промежуточном положении этой структуры между BrF2+ и BrF4-. Ион FC12+ несимметричный (О—CI—F)+. О катионах галогенов и межгалогенных соединений см. разд. 9.5.

26-электронная группировка. Пирамидальные комплексы А03 включают ионы S032_, БеОз2-, С10з~, ВгОз- и Ю3~ и молекулу ХеОз. Отметим отсутствие пирамидального иона Р033~ (и N033_). К менее симметричным пирамидальным молекулам относятся тионил- и хлорилгалогениды (SOX2 и СЮ2Х). Белое кристаллическое вещество, иодилфторид I02F, устойчивое в сухом воздухе, вероятно, структурно отличается от весьма реак-ционноспособного C102F:

SOa»- С108- ХеОг S02F~ CI02F SOCl2 C10Fa+ S11CI3- NF3 PX3 SXs+(?)

Возможно, что в SC14 может существовать ион SC13+. Исследования SeCl4, SeBr4, ТеВг4 и Те14 в дальней ИК-области приводят к заключению, что галогениды следует рассматривать как (SeX3)X и (ТеХ3)Х. Пирамидальная структура (SeF3)+ установлена для (SeF3) (NbF6) и (SeF3) (Nb2Fn), разд. 16.10.2. О структуре кристаллического ТеС14 см. в разд. 16.5.3. Пирамидальное строение изоэлектронного иона [(СН3)3Те] + выявлено в кристаллическом [(СН3)3Те](СН3Те!4). К этой же группе можно отнести и ион SnClV, существующий в соединении Ko(SnCl3)CI-H20, которое прежде трактовалось как KaSnCU-•Н20.

32-элсктронная группировка. В эту очень обширную группу входят ионы: от тетраэдрических оксоионов Si, Р, S и С1 (элементы второго периода — С, N и F — таких ионов не образуют) до галогенидов МХ4, образованных многими непереходными элементами. Сюда включены также многочисленные промежуточные оксогалогенидные ионы и молекулы. Ниже приведены соединения фосфора, поскольку они составляют более полные ряды, чем соединения его аналога азота. Известны NF4+ и NOF3, но высшим оксофторидом является N02F, хотя синтезирован и NS3F:

В(ОН)4" SiCy- Р04=- S042- СЮ4- Хе04 РОД2- S03X~ ClOjF РОГХ2- S02X2

POF3

BF4" SiX4 PX4+ BeCl4°- A1C14Отметим укомплектованность вертикальной колонки комплексов фосфора и полный ряд нейтральных молекул (по диагонали) от SiX4 до Хе04.

7.3.4. Расположение пяти электронных пар в форме тригональной бипирамиды

/.А— :А- :А— "А' I -'I •' I |

22 электрона Иэлектронов ^электрона 40электронов

Системы с 22, 28 и 34 электронами привлекают особый интерес из-за неэквивалентности аксиальных и экваториальных позиций при тригонально-бипирамидальной координации, поскольку, кроме компланарного расположения в виде пятиугольника, не существует иного пространственного расположения пяти связей вокруг атома, при котором они были бы эквивалентны друг другу.

22-электронная группировка. Здесь примеры ограничиваются линейными ионами, образованными тяжелыми галогенами (С1Вг2~, ВгС12~, многочисленные ионы 1Х2~ и (1Х'Х")_, Вг3-и 13~), и молекулами KrF2 и XeF2.

356 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7J. Простые молекулы и ионы непереходных элементов 357

28-электронная группировка. Для C1F3 и BrF3 установлена Т-образная конфигурация. Такие ионы, как SCi3—, должны, вероятно, иметь аналогичное строение.

34-электронная группировка. Ожидаемая структура, производная от тригональной бипирамиды, была подтверждена для всего перечисленного ниже набора молекул и ионов: IO.F,- Xe02F2 IOF3 SF4 BrF4+

и также для SeF4 и для молекул типа Se(C6H5hBr2 и Те(СН3)2С12.

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора на сутки
Fissler Magic
сколько стоит выучиться на аудитора
плитка под чугун

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)