химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ельно в валентной оболочке, остается и на ионах jVl(w-!)+ элементов, расположенных в Б-подгруппах III— V ррупп.

VI VII VIII

MX, MX, MX,

s CI

Se Br

Те I Xe

Сиджвнк (Sidgwick) назвал такую электронную пару «инертной парой». Однако в многочисленных кристаллических соединениях с наиболее электроотрицательными элементами F и О присутствие этой неподеленной пары четко проявляется в расположении ближайших соседей. В таких соединениях она описывается как «стереохимически активная пара». С другой стороны, в отдельных структурах, например в октаэдрическнх 50-электронных молекулах и ионах, атомное окружение атома элемента Б-подгрутшы остается высокосимметричным (стереохимически неактивная пара). Структурная химия этих элементов более детально обсуждается в дальнейших главах.

Рассмотрим теперь строение ионов и молекул с числом электронов 16, а затем кратко обсудим строение ионов и молекул с 10—14 и далее с 17 и 19 электронами.

7.3.1. Линейные 16-электранные молекулы и ионы. В эту группу входят линейные молекулы и ионы серебра и золота (например, Ag(NH3)2+, Au(NH3)2+, HaN-AuCl, AuCl2_), галогениды ртути и группа молекул и ионов, содержащих С, N, О (отметим

Таблица 7.5. Длины связей в линейных молекулах и ионах

Длины связей, А Длины ординарных связей, А

О—С—О 1,16 1,16 С-С 1,54

N—N—О 1,13 1,19 С—N 1,47

(О—N—0) + 1,15 1,15 С—0 1,43

(N—С—0)- 1,21 1,13 N—N 1,46

(1Ч_1\!_\Т)- 1,15 1,15 N—0 1,41

(Х_С—N)!- 1,22 1,22 0—0 1,47

неустойчивость линейного иона В02_; о метаборатах см. разд. 24.7.4). У последних элементов (табл. 7.5) все связи очень короткие; они значительно короче ординарных связен, и, если не считать CN22~, общая длина молекулы или иона близка к 2,3 А.

Для того чтобы распределить 16 электронов в трехатомной

системе А—В—С таким образом, чтобы вокруг атомов всех

трех сортов сохранялись октеты и все связи содержали четное число электронов, существуют следующие возможности:

А=В=С ( А—В=С

4 444 и |б 262

А=В—С 2 6 2 <

352 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.3. Простые молекулы и ионы непереходных элементов 353

Из данных, приведенных в табл. 7.5, видно, что все вышеуказанные молекулы и ионы приближаются к симметричной форме А=В=С, однако исключительно короткие длины большинства связей в этих компактных линейных молекулах свидетельствуют о том, что в них осуществляется дополнительное электронное взаимодействие.

Молекулы NCX служат примерами структуры АЭ=В—С. Все молекулы NCF, NCC1, NCBr и NCI линейные с расстоянием N—С 1,16 А; связи С—X неизменно на — 0,14 А короче, чем соответствующие расстояния в тетрагалогенидах углерода.

Газообразные молекулы дигалогенидов щелочноземельных металлов, также принадлежащие к 16-электронным молекулам, вероятно, являются скорее ионными, чем ковалентными. Некоторые из них линейные, как и ожидалось, другие, очевидно, нелинейные (разд. 9.11).

7.3.2. Треугольное расположение трех электронных пар

А

18 электронов -4 электрона

18-электронная группировка. Удобно расположить примеры в соответствии с группами периодической системы. Отметим, что таких соединений нет у углерода и что только галогены образуют соединения АХ2 с элементами IV группы. (Такая во-дородсодержащая молекула, как HFC = 0, должна считаться не 18-, а 24-электронной молекулой. Если желательно включить водород, он должен считаться несущим 7 электронов подобно галогену.) В C102(AsF8), образующемся из ClO^F и AsF5, согласно ИК-исследованиям, существует ион С102+.

IV группа V группа VI группа VII группа

(У >0

Оу М)

Ю Г 115

также чро 1 '°J

SSCMI18 ) OSO (.120°)

GEF2 (94 ) также

T.F2 (130°) N()CK11(,J|

SLLX; NOBI(LL"")

Pbx2 NO(OH) (11 1 )

(N02 имеет заряд—1.)

Следует отметить удивительную близость углов между связями во всех соединениях N, О н S, несмотря на значительные различия в кратностях связей.

24-электронная группировка. Эта потенциально обширная группа на самом деле насчитывает не очень много примеров (см. ниже). Фактически единственная причина для перечисления этих ионов и молекул в таком порядке, как показано (с оксосоеднпениями в верхней строке и соединениями галогенов в нижней), заключается в привлечении внимания к «отсутствующим» соединениям:

всу- ССу- N03- S03

— — 02NX —

— OCX2 (NOFa)+ —

BX3 - - Например, известна, по-видимому, только одна из ионных группировок, содержащая в качестве лигандов атомы галогена или галогена и кислорода. Речь идет о катионе (NOF2)+, обнаруженном в солях типа (NOF2)BF4 и (NOF2)AsF8, образующихся из NOF3 и соответствующего галогенида. ИК-спектр свидетельствует о структурной аналогии с плоской молекулой COF2.

СШ

о—с7

4NH2 карбамид

H2N-C(

XNH2 ион гуанидиния

Все три оксоиона образуют равносторонние треугольники, как и SO3. Отметим отсутствие плоских ионов Si032~ и Р03_; как известно, ионы метасиликата и метафосфата основаны на тетраэдрических группировках Si04 и Р04 соответственно. (Выш

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dmc 1000 a3a
металлические шкафы для хранения вещей с замком бу
купить манишки для футбола дешево москва
grundfos tf120 схема подключения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)