химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

некоторых оксо- и фторосоединениях их связи могут иметь ощутимо ионный характер (например, в таких диоксидах, как МоО_, и в таких низших фторидах, как MoF3, и т. д.).

Для металлов IVA группы значение ионов в химии водных растворов также невелико, но эти металлы образуют ионы в кристаллических оксосоединениях. Висмут можно, вероятно, объединить с Ti, Zr и Hf. Он весьма склонен к образованию гидроксокомплексов, но в таких солях, как Bi (NO„).v5H20, M3"[Bi(N03)e]2-24H20 и Bi2(SO.b, возможно, содержатся ионы BF+. Кажется разумным присоединить к этой группе Ga (III), In(III), Tl (III) и Sn(Il). Сложная структурная химия этих элементов обсуждается в гл. 26.

Связи в соединениях одного неметалла с другим можно рассматривать как существенно ковалентные. С другой стороны, вследствие ограниченного числа реально существующих анионов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ионным бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом или фтором, сульфиды и т. п. наиболее электроположительных элементов групп IA, ПА и ША, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХ2 или МХ3 других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются большие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также"должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этих групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи имеют, вероятно, промежуточный характер между ионными и кова-лентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более выраженные металлические свойства «полуметаллов» свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы при описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп.

В группе IVB происходит переход от преимущественно ковалентной 4-координированноп структуры алмаза, Si, Ge п серого Sn(IV) к структуре белого олова Sn (II) и далее к РЬ с плотноупакованнон структурой, характерной для многих металлов. V группа начинается с нормальной молекулярной структуры N2 и белого Р(Р4), но фосфор, помимо этого, кристаллизуется в глубоко окрашенных черной и красной модификациях, имеющих слоистые структуры, в которых Р З-коордипирован (структура красного фосфора единственная в своем роде и необъяснимо сложная). За ними следуют As, Sb и Bi со структурами, которые можно представить либо как простые кубические структуры, искаженные с образованием (3+3)-координации, либо как слоистые структуры, в которых происходит последовательное уменьшение различия между двумя наборами ближайших соседних атомов по мере усиления металлического характера элементов:

I Расстояние до трех ближайших iu двух наборов соседей. соседей А

As 2,51 3,15

Sb 2,91 3,36

Bi 3,10 3,47

340 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.1. Введение 341

В VI группе кристаллический кислород существует в виде молекул 02, и сера также образует нормальные молекулярные кристаллы, содержащие молекулы S6 или другие циклические молекулы Sn. Однако сера образует также и волокнистую модификацию, построенную из цепочек уникальной конфигурации, совершенно отличающейся от конфигурации цепочек в Se (металлическая модификация) н Те. Селен в отношении полпморТаблица 7.2. Межатомные расстояния (А) в кристаллических S, Se п Те

Внутримолекулярное Кратчайшее можмолеку-лярнюе Еандерва-альсово (по ПОЛШ1ГУ. 1. е, т. Д.)

Sg (ромбическая) 2.04 3,37 3,6

Se8([3) 2,34 3,35 J 3,9

Se (металличес- 2,37 3,44

кий)

Те 2,84 3,50 4,4

Межатомные расстояния (А) в кристаллических галогенах

Межмолекулярное

Внутримолекулярное в слое между слоями 2гхС12 1,98 3,32 3,74 3,6

Вг2 2,27 3,31 3,99 3,9

и 2,72 3,50 4,27 4,3

физма занимает промежуточное положение между S п Те. Его три красные модификации, все построенные из молекул Se8, структурно аналогичны молекулам S8, и еще одна, «металлическая» модификация содержит спиральные цепочки. Единственная модификация Те изоструктурна с металлическим Se. Во всех этих кристаллических структурах S, Se и Те образуют, как и ожидалось, по 2 связи. Однако анализ межатомных расстояний (табл. 7.2) показывает, что только ромбическую серу можно адекватно описать как состоящую из молекул Ss, удерживаемых вместе вандерваальсовыми связями; в случаях же Se и Те такая трактовка была бы чрезмерно упрощенной. Например, в B-Se контакты между атомами различных молекул Se8 характеризуются такими же межатомными расстояниями, как и кратчайшие межмолекулярные расстояния в ромбической сере. Аналогично кратчайшие расстояния между атомами различных цепей в Те лишь немного больше соответствующих расстояний в металлическом селене. Нечто похожее происходит и в VII группе. В кристаллических С12, Вг2 и 12 молекулы расположены слоям

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что такое анализ на гистологию шейки матки
земля новая рига 80 км
нанесение ceramic pro 9h
смета на ремонт холодильных компрессоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)