химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ый построен из четырехчленных лент, состоящих из рутилоподобных цепочек (разд. 13.5.4). Любая такая лента, состоящая из трех или более единичных цепочек, содержит (топологически или кристаллографически) неэквивалентные октаэдры:

Z2SZX7 Л/УЧА/

В пределе переход по группам а—>6—»-в в табл. 6.12 должен был бы приводить к одинаковым окружениям для всех атомов данного химического индивида, т. е. атом каждого сорта должен был бы заселять свой собственный набор эквивалентных позиций. Структура из колонки 1 поэтому должна была бы быть сверхструктурой по отношению к структуре из колонки 3. Поскольку любые из перечисленных в колонке 1 реальных структур принадлежат к «нормальным» структурам, в принципе возможны производные от них сверхструктуры и неупорядоченные твердые растворы. Приведенные ниже схемы для оксидов, принадлежащих к структурным типам B(FeCo)04 п (BeY2C>4), поясняют взаимосвязи между обсуждаемыми структурами:

Сверхструктцра „ Исходная структура " Fe

м

Ni

О.

Вырожденная структура "

уШ j

04

yiii j

Fe' MS п Неупорядоченный Tj и" твердый раствор

Символы атомов металла, расположенные па разных линиях, обозначают наборы атомов в различных эквивалентных позициях. Приведенные здесь примеры, за исключением MY204, чисто гипотетические. Было бы интересно изучить распределение ионов различных металлов в B2Mg3Ti08 п родственных минералах, образующих серию близких соединений, содержащих В1" вместо М".

7. ХИМИЧЕСКИЕ СВЯЗИ В МОЛЕКУЛАХ И КРИСТАЛЛАХ

7.1. Введение

При обсуждении понятия химической связи для химиков привычно ограничиваться связями в конечных по размерам молекулах п нонах, а для кристаллографов и тех, кто изучает химию твердого состояния, — рассматривать прежде всего связи в кристаллах. Более того, внимание исследователей, естественно, концентрируется на определенных группах соединений, которые либо представляют теоретический интерес, либо обладают технологически важными физическими свойствами. В результате для изучающего структурную химию становится затруднительным составить целостное, общее представление об этом предмете. Обычная трактовка ионных и ковалентных связен со ссылками на металлические, вандерваальсовы и другие взаимодействия приводит к весьма неадекватному описанию связен во многих обширных группах неорганических соединении. Поэтому здесь будет предпринята попытка представить более общин обзор проблемы с целью скорее подчеркнуть сложность предмета, чем использовать сильно упрощенный подход, игнорирующий многие интересные факты. Понятно, что сбалансированный обзор химических связей в ограниченном объеме книги представить невозможно, и, кроме того, для этого требуется предварительное знание по крайней мере основных структурных деталей (в идеальном случае) всех конечных группировок атомов и всех кристаллов. Поэтому правильнее ограничить количество вопросов в надежде, что более детальная информация, приведенная в последующих главах, даст пищу для дальнейших размышлений.

При взгляде на периодическую систему очевидна трудность разработки приемлемых общих правил для объяснения связей в многочисленных неорганических соединениях. В табл. 7.1 сплошными линиями окаймлены элементы, которые образуют ионы, устойчивые в водных растворах. В крайнем правом ряду анионов расположены только ионы галогенидов; О2-, соединяясь с Н20. образует (2)ОН-, а Нь, соединяясь с Н20, образует НзО~. Однако Ог~ как анион существует в многочисленных кристаллических оксидах, S2~, N3- (и, возможно, также Р3~) — в соответствующих соединениях наиболее электроположительных металлов. Далее следует несколько элементов, которые не

338 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.1. Введение 339'

образуют ни катионов, ни анионов (Б, С, Si: однако отметим образование конечного иона С22~ во многих карбидах и бесконечного двумерного аниона Sin"" в CaSi2). Для удобства в эту группу включены и соседние по периодической системе элементы Ge, Sn(IV), As и Sb. Связь Si—О обычно рассматривают как промежуточную между ковалентной и ионной; Ge следовало бы объединить с Si ввиду чрезвычайно похожей кристаллохимии этих двух элементов, хотя связи Ge—О, вероятно, ближе к ионным, чем к ковалентным.

К металлам, образующим катионы М"+, относятся наиболее электроположительные элементы из левой части перподиче+1 н* +2 + 3

Li Be L

Na Mg Al

К Са Sc Ti

Rb Sr Y Zr

Cs Ba La Hf

Таблица 7.1.

В С Si \

P 0

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn |Ga Ge A<

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd ?In Sn" Sb

Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI1 Pb11 : B|'?

ской системы и группа Зй-металлов в их низких степенях окисления (обычно 2 и 3) вместе с некоторыми нз металлов предыдущих подгрупп Б, Т1(1) и РЬ(П). Отметим, что РЬ4+ известен только в кристаллических оксидах и оксосоединениях. В центральной части периодической системы снизу расположена группа металлов, ионы которых не играют существенной роли в химии растворов, а тенденция к образованию ионов в кристаллическом состоянии, по-видимому, невелика, хотя все же в

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
финская черепица
щит управления см-002в-комфорт
кросовки баскетбольные
стулья для кухни купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)