химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

щей точке (5 в Li4Si04 н 7 в Li6Be04):

"/

3 Be2Si04. LiAISiCu 6 Li5A104

4 BeLi2Si04, Li3P04 7 Li6Be04

5 I-USiCu 8 Li20

Ограничения по составу должны были бы возникать для оксидов с октаэдрической координацией всех атомов металла, так как в одной точке могут сочленяться не более шести правильных октаэдров, хотя их число, конечно, может быть увеличено в случае достаточно сильного искажения октаэдров (см. замечания о структуре Th3P4 в гл. 5). Октаэдрические структуры можно перечислить аналогично тетраэдрическим структурам:

"о Известный и ли возможный структурный тип

2 Re03 ReCb

3 Al,RcOB Рутил?

4 MgaReOe Корунд и т. д.

5 Na2Mg2Re06, Mg4Ti06 ?>

6 Xa4MgRe06 NaCl?

При сохранении правильной октаэдрической координации всех атомов металла структуры с л0 = 6 (например, Na6Re06) не должны были бы существовать вообще, а структура Mg4Ti06

?334 6. Некоторые простые ЛХп

должна была бы содержать 5-координированный атом кислорода (5 октаэдров, объединяющихся в одной точке).

Таблица 6.П. Структуры с тетраэдрической и октаэдрической координацией

л Тетраэдрические структуры Октаэдрические структуры

2 АХ, Структуры Si02 ЛХ3 Re03

3 АзХ4 Ge3N4 (фенакит) АХ2 Рутил

4 АХ Структуры ZnS Л2Х3 Корунд

6 АаХ2 Анти-М2Оа ЛХ NaCl

8 А2Х AHTH-CaF2 См. разд. 5.1.2

Возможно, заслуживает внимания перечень более простых структур в порядке увеличения числа тетраэдров или октаэдров, объединяющихся на каждом атоме X (табл. 6.11).

fi.1I. Сверхструктуры и другие родственные структуры

В твердом растворе замещения АА' реализуется статистическое распределение атомов А и А' по эквивалентным позициям кристаллической структуры. При соответствующей термообработке неупорядоченный твердый раствор перестраивается в структуру, где атомы А и А' занимают один и тот же набор позиций, но с закономерной периодичностью — в таком случае структура описывается как сверхструктура. В данной книге термин «сверхструктура» используется для описания соотношений следующего вида1.

АХ >- (АА')Х2 или А,Х3 *? (АА')Х3

безотносительно к тому, образуется ли сверхструктура нз неупорядоченного твердого раствора и существует ли такой твердый раствор вообще. В сверхструктуре позиции, занимаемые

атомами А и А', становятся, конечно, неэквивалентными. Взаимосвязи между исходной структурой и сверхструктурой

Исходная структура Сверхструктура

Весь набор эквивалентных позиций Тот же самый набор позиций засезаселен атомами А лен с закономерной периодичностью

атомами двух или более сортов А п

Л'

соответствуют пары структур, связанных следующим образом:

«Нормальная структура» «Вырожденная структура»

Атомы А и А' заселяют различные Оба набора эквивалентных позиций

наборы эквивалентных позиций заселены атомами А

6.11. Сверхструктуры и другие родственные структуры 335

В своей формулировке эта взаимосвязь аналогична взаимосвязи между исходной структурой и сверхструктурой, за исключением того, что теперь мы имеем дело с соотношением

(АА')Х2-А2Х2 вместо А,Хг-(АА')Х.

Некоторые пары структур, связанных указанным способом, перечислены в табл. 6.12. В колонку 1 помещены нормальные структуры, и примеры представлены только такими соединениями, которые изоструктурны с соединениями из колонок 2 или 3. Существование структур 2 можно было предвидеть, поскольку ионы одного и того же металла, несущие различные заряды,

Таблица 6,12. Некоторые родственные кристаллические структуры

Различие между разными наборами эквивалентных позиций Различные наборы эквивалентных позиций заселены.

1) атомами различных металлов 2) атомами одного металла в разных степеням окисления 3) атомами одного металла в одной и той же степени окисления

а) Различные КЧ GeV3, NiVs

Ba2CaWOe

KjXaAlFu

Ca3Al2Si30,2

N'a8KA],Si40ie

CaFejO.,

ZnSb204 Eu304 РЬ304 e-w

Ba=W06 KsAlFe V3AI2A1.,0I2 Nn4AliSUO,e

б) Одинаковые КЧ, ко различные окружения ближайшими соседними атомами Са2М-щОв ScTi03 Мп508 C-Mn203

в) Одинаковые КЧ и практически одинаковая координация Fe2Tl05 ULa60,2 BFeCoO, Ti30гь7о12 BeY204

имеют различные размеры н требования связывания друг с другом и со структурной точки зрения похожи па ионы разных элементов. Однако структуры из колонки 3 можно описать и как «вырожденные», поскольку химически неразличимые атомы занимают позиции с различными окружениями. Для химиков в табл. 6.12 особенно интересен постепенный переход от

336 6. Некоторые простые АХп

структур «а» к «в». В соединениях, отнесенных к группе За, окружение атомов одного и того же элемента в одной и той же степени окисления существенно различно. В соединениях группы 36 различие становится меньше, а в соединениях Зв — совсем небольшим. В первом приближении в структурах Зв вообще не имеется различий между ближайшими окружениями химически аналогичных атомов, хотя они и заселяют кристаллографически неэквивалентные позиции. В BeY204 оба набора неэквивалентных атомов Y заселяют позиции с 6-координациен в октаэдрическом каркасе, котор

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда профессионального звукового оборудования
Компания Ренессанс: лестницы интернет магазин - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул офисный изо купить
КНС Нева рекомендует корпус для компьютера цена - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)