химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ерной струк-ы 4Х2 из правильных октаэдров, соединенных только вер-пТинамн при сохранении нормальных вандерваальсовых расстоянии'между атомами X разных полиэдров:ам'ричесьис стриктуры АХ2, в каждой октаэдрической вершине которых 'чклеч 3 других октаэдра и в которых октаэдры соединены только

Окта.

объ вершинами

Поавитьные октаэдры и Искаженные октаэдры с Искаженные октаэдркр ' —? X—X (4+2)-координацией: с (2+4)-координацией:

близких контактов X—X близкие контакты X—X

Структура B-tfg02

Структура AgF2

Структура пирита \

Структура PdSz

Сильно искаженные октаэдры, образующие плоскую 4-координацию и близкие контакты X—X

Мы рассмотрели эти структуры как примеры структур с одинаковыми аналитическими описаниями. Выше отмечалось, что структуру PdS2 можно описать как структуру тина пирита, удлиненную в одном направлении до превращения ее в слоистую. В свою очередь структуру пирита можно представить как трехмерный каркас октаэдров FeS6, в каждой вершине которых объединяются по 3 октаэдра. Каждая вершина, кроме того, расположена близко к вершине другого октаэдра, FeS6. Эти близкие контакты соответствуют группировкам S—S и дополняют координацию атома S до тетраэдрической. Поэтому структура пирита входит в состав группы структур одинакового топологического типа, а основе которых лежат оптимальные решения,

0.10. Взаимосвязи между структурами некоторых нитридов и оксосоединений

Тесная взаимосвязь между структурой, составом и простыми геометрическими соображениями хорошо иллюстрируется некоторыми двойными н тройными нитридами. Во многих из них реализуется тетраэдрическая координация небольших по размеру ионов металлов; в частности, известно, множество тройных нитридов, содержащих тетраэдрически координированные ионы Li+. Из простой теоремы об объединении в одной точке не более восьми правильных тетраэдров (разд. 5.1.2) следует, к примеру, что в Li3N невозможна тетраэдрическая координация Li" атомами N. Это особенно интересно в связи с неожиданной (н уникальной) структурой этого соединения п очевидной неустойчивостью нитридов типа M3N у других щелочных металлов. Из теоремы также вытекает, что максимальное замещение бериллия на литий в Be3N2 ограничивается составом BeLiN. Например, не может существовать соединение BeLuN2 с тетраэдрически координированными нонами металла.

Эти соображения воспринимаются проще при записи формулы нитридов с четырьмя атомами N в молекуле, ибо если все атомы металла 4-координнрованы и все атомы азота имеют одинаковое КЧ, то последнее равно общему числу атомов металла в формуле. Это число щ соответствует количеству тетраэдров MN4. сочленяющихся на каждом атоме N, и поэтому

Взаимосвязи некоторых нитридов и оксосоединений 333

Примеры структур, где в каждой точке объединяются 5 иди 7 тетраэдров, по-видимому, не известны, но хорошо изучены структуры с nt = 3, 4, 6 и 8. Выше упоминалось, что замещение в Be6N4 бериллия на литий должно ограничиваться составом Be4Li4N4(BeLiN), поскольку дальнейшее замещение должно было бы приводить к сочленению на каждом атоме азота более восьми тетраэдров.

Границы возможного замещения металла М'"+ на тетраэд-рически координированный Li+ в нитридах можно установить следующим общим способом. При записи формулы тронных нитридов в виде (LixMm)3Ns мы получим два уравнения:

х + т = у и 3(*+l)/i/>2

Первое из них соответствует балансу электрических зарядов, тогда как второе постулирует, что КЧ азота не должно превышать восьми при сохранении тетраэдрической координации всех атомов металла. Отсюда следует, что .v не может стать больше (2т—3). Поэтому граничные значения отношения Li : М в тройных нитридах составляют

т 2 3 4 5 6

Li:M 1 3 5 7 9

Эти величины соответствуют известным соединениям LiMgN, LijAlNj, Li5SiN3, LivVN4 и Li„CrN5

которые все кристаллизуются по типу антифлюорита. Понятно, что для замещения более высоко заряженных ионов на ноны с зарядом ^=2 аналогичного предела не существует, поскольку конечными членами ряда являются бинарные нитриды Ca3N2, A1N и др. Вышеупомянутые ограничения, в своей основе чисто геометрические, приложимы только к случаям замещения на Li+ или на другие однозарядные ионы.

Структуры Ge3N4, A1N, Ca3N2 и многочисленных тройных нитридов со структурой типа антифлюорита характеризуются общей особенностью — тетраэдрической координацией атомов металла. КЧ для азота здесь 3, 4, 6 и 8 соответственно. По-вп-димом'у, определяющим фактором в этих структурах является тип координации ионов металла.

Такую же таблицу, как для нитридов можно составить п для оксидов, по для последних не существует геометрических ограничений замещения катионов на Li+ (в предположении тетраэдрической координации последнего), поскольку предельный случай (Li20) соответствует восьми тетраэдрам Li04, сочленяющимся на каждом атоме кислорода. Некоторые соединения характеризуются интересной особенностью — «неудобным» числом октаэдров, объединяющихся в одной об

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом на ривьера на истре
блок управления sbup-w-10-f 1
купить контейнер для жестких линз
матрац из высокоэластичной, двухплотной пены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)