химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

.

Хотя, возможно, эта структура имеет координацию 9:5 (координационный полиэдр большого по размеру нона РЬ2^— трехшапочная тригональная призма), девять окружающих М атомов X никогда не находятся От него на равных расстояниях. Например, в PbF2 и РЬС12 координационный полиэдр катиона состоит из 7 ближайших и двух более удаленных соседних анионов, причем в обеих структурах отмечается заметный разброс в межатомных расстояниях:

PbF2: 7F на расстоянии 2,41—2,69А (среднее 2.55А); 2F—З.ОЗА РЬС12: 7С1 на расстоянии 2,80—3.09А (среднее 2.98А); 2С1 — 3,7ОА,

22*

328 6'. Некоторые простые ЛЛ'„

Два более удаленных соседа располагаются а двух вершинах тригональной призмы, как показано на рис. 6.23. Такая (7-4-2) -координация характерна также для структур ВаС|2, ВаВг2 и Ва12, но в смешанных галогенндах РЬХ'Х" расстояния А—X не укладываются в рамки полиэдров (7+2) (например, в PbBrI имеется только одна связь значительно большей длины, чем остальные). Для многочисленных тройных фаз со структурой типа «антп РЬС12» (например, TiNiSi, МоСоВ, TiNiP и т. д.) также можно выявить координацию Б : 9; реальное число соседних атомов, расположенных в узком интервале длин связей, здесь больше, что является характерной особенностью интерметаллических соединений. К, примеру, в структуре МоСоВ число ближайших соседей каждого из атомов, находящихся на расстояниях до !,15 (ГА+ГВ) (где гд и г3—радиусы для координации 12, см. разд. 29.2), следующее:

Мо Со Общее число ближайших соседей

Мо 5 4 6 15

Со 4 6 2 12

В 5 4 9

6.9. Структуры PdS2, AgF2 и 8-Hg02 и их связь со структурой типа пирита

Структуры соединений АХ2 с октаэдрической координацией атома А интересны в связи с «теоремой», сформулированной в разд. 5.1.1: если три правильных октаэдра АХ6 имеют одну общую вершину, то для того, чтобы сохранить приемлемые расстояния между атомами X различных полиэдров АХ6, эти октаэдры должны иметь по меньшей мере одно общее ребро (или грань). Известно, правда, что в ОСга(ООССН3)6-ЗН20 три октаэдра обобщают одну вершину. Это возможно только потому, что определенные пары атомов кислорода различных октаэдров принадлежат к мостиковым ацетатным группировкам, в которых расстояние О—О (2,24 А) намного короче, чем обычные вандерваальсовы расстояния. Однако анализ геометрии трехмерной структуры, в которой 3 октаэдра АХ6 объединяются на каждой вершине без связывания по ребрам, заслуживает все же внимания.

Рассмотрим изогнутый слой, построенный из квадратных ллоских координационных группировок АХ< (рис. 6.24,о). Таким способом изображается слой структуры PdS2. Если слои а

„,„„ лер. и B-HgOi и их сзязь со структ. типа пирита 329>

^^m^ISE^LL^-^-3—? —

, пн-ншые) слои б на рис. 6.24 чередуются в направи лении, nepne№K> н оложеяных выше и ниже слоя а на

атомов Ь н г} ' атома металла может быть укомплектоOF

расстоячии '/-• CD^p в об щейся трехмерной структуре ван октаэдр ? Ag

Рис. 6.24, а и б — последовательные слои структуры PdS-; е — слой структуры

AgF„.

каждый атом X служит общей вершиной для трех октаэдров» которые не соединены по ребрам. Структура, построенная из правильных октаэдров с сохранением нормальных вандервааль-совых расстояний между атомами X различных полиэдров, по приведенным выше причинам не реализуется, но ее искаженные варианты проявляются в структурах PdS2, AgF2 и B-Hg02. Геометрические затруднения здесь преодолеваются либо одним из двух, либо сразу обоими способами, а именно: 1) искажением координационных полиэдров АХ6 или 2) образованием непосредственных связей между парами атомов X (таких, как Е и F) в каждом «слое». В AgF2 наблюдаются умеренные искажения анионных октаэдров (Ag—4 F 2,07 А и Ag—2 F 2,58 А) и нормальные расстояния F—F между атомами различных ко330 6. Некоторые простые АХп

ординационных полиэдров (самые короткие расстояния F—F 2,61 А) —случай 1. На рис. 6.24,е показан одни «слой» структуры AgF2. В PdS2 атомы S связаны попарно (расстояние S—S 2,13 А), и октаэдры PdSe вытянуты настолько, что структура превращается в слоистую (Pd—4S 2,30 A; Pd—2S 3,28 А). В (j-Hg02 атомы кислорода соединены попарно (О—О 1,5 А), но здесь октаэдры сжаты (Hg—20 2,06 A; Hg—40 2,67 А), так что вместо слоистой структуры образуются цепочки —Hg—О— —О—Hg— в направлении оси с (перпендикулярно к плоскости слоев на рис. 6.24). В этих структурах, следовательно, проявляются оба фактора, 1 и 2. Таким образом, эти три тесно связанные структуры все выводятся из гипотетической структуры АХ2, построенной из правильных октаэдров, которая в своей «идеальной» форме не реализуется. Все они относятся к одной и той же пространственной группе (РЬса) с заселением одних и тех же позиций: (ООО) и т. д. для атомов М и (xyz) и т. д. для атомов X. Они имеют сравнительно близкие параметры атомов X, но весьма отличаются по величине периода с элементарных ячеек (табл. 6.10).

6.1 U. Взаимосвязи некоторых нитридов и оксосоединений 331

, ПОВЛенные невозможностью построения трехм

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить виниловый сайдинг под блок хаус
замена катализаторов субару
распродажи мебель для ванной в москве
химки курсы вязания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)