химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

то время как в NaHF2 ионы Na+ окружены шестью ближайшими соседними F~ по вершинам искаженного октаэдра, в CsICl2 ионы Cs+ имеют 6 ближайших соседних С1 , расположенных с ним приблизительно в одi;y_ Структуры с аналогичными аналитическими описаниями 325

Хотя обычно такую структуру имеют оксиды состава М'М'^Ог, к пен относятся несколько оксидов, содержащих Pd11 или Pt". В отличие от CnFe02 и AgFe02 с полупроводниковыми свойствами" для некоторых оксидов, содержащих Pd или Pt, характерна'металлическая проводимость. Металлическая проводимость сильно анизотропна: в направлении, перпендикулярном вертикальной оси на рис. 6.22, о (т. е. параллельно слоям атомов Pd пли Pi), она значительно выше н лишь немного уступает проводимости металлической меди. В плоскости металлических атомов каждый Pd (Pt) окружен шестью компланарными соседними атомами металла на расстоянии 2,83 А, которое очень близко к межатомным расстояниям в металле. Напротив, в CuFe02 расстояние Си—Си равно 3,04 А, тогда как в металлической меди оно составляет 2,56 А. С учетом этих контактов металл — металл координацию меди можно принять равной 6+2 (гексагональная бипцрампда). Литературу см. в разд. 13.2.

0 7.3. Структуры СгВ, желтой модификации T1I (В 33) и родственных соединений. Все структуры, приведенные в табл. 6.8, описываются в пространственной группе Cmcm с атомами в позициях 4(c): (O.jy,'Д), (с,у,v<), (У2,Ч2+у,7<) и (l/2,lh-y,sU).

Рис. 6.22. Взаимосвязь между структурами LiNi02, NaHF2 и CsICl3 (см. текст). На рис. 6—д горизонтальные штриховые линии изображают слои атомов кис-.

лорода или галогена, ной плоскости на расстоянии 3,65 А, и еще 2 С1~, несколько более удаленных (3,85 А). Сопоставляя соединения FeCu02 и NaFe02, оба имеющие ая»30°, легко видеть, что разные значения и (0,39 и 0,25 соответственно) приводят к совершенно различным последовательностям слоев. В FeCu02 атом Си имеет только 2 ближайших соседних атома кислорода, тогда как в NaFe02 и для Na, и для Fe устанавливается правильная октаэдрическая координация.

Основываясь на межатомных расстояниях и физических свойствах, соединения группы «б» в табл. 6.7 можно, по-видимому, подразделить на 2 класса (рис. 6.22, г). Это относится К многочисленным оксидам с такой структурой, иногда называемой структурой делафоссита по названию минерала CuFe02:

CuIFe'"Oj AgFe02 AgRhO, PdCo02 PtCoO,

Co Co In Cr

Cr Cr Tl Rh

Al AI

Ga Ga

Их не следует описывать как одну и ту же структуру, поскольку имеются 4 переменных параметра (2 отношения осей, у.\ и ух), и природа координационных группировок вокруг атомов X в разных кристаллах совершенно различна. В СгВ атом В расположен внутри тригональной призмы из шести атомов Сг;

22—752

326 6. Некоторые простые ЛХп

к я Г.триктит PbCti 327

кроме того, около него находятся еще 2 соседних атома В на расстояниях, отчетливо свидетельствующих о наличии связен В—В. В СгВ и CaSi цепочки —В—В— и —Si—Si— представляют собой основные элементы структуры. В ThPt п в многочисленных изоструктурных интерметаллических фазах различие между расстояниями X—X и А—X сглаживается: ближайшие соседи атома Pt в ThPt расположены на расстояниях 2,99 А (2 Pt и 1 Th), 3,01 А (4 Th), 3,21 А (2 Th) и т. д. В желтой модификации ТП присутствуют цепочки I—I (длина кова-лентной связи 1—I равна 2,76 А). Ее структура описывается в терминах (5+2)-координации таллия иодом и пода таллием. В ромбическом NaOH со структурой типа ТП кратчайшие межслоевые расстояния ОН—ОН (3,49 А) и позиции атомов Н исключают возможность связывания между ионами ОН (в данном случае-—водородной связью). Относительные величины расстояний X—X и А—X, приведенные в двух последних колонках табл. 6.8, показывают, что одно и то же аналитическое описание справедливо для трех совершенно различных структур.

6.8. Структура PbCl,

Мы обращаем внимание на эту структуру не только для того, чтобы подчеркнуть, как мало структурной информации содержится в ее аналитическом описании, но и для того, чтобы показать, что один и тот же структурный тип может встречаться в соединениях с совершенно различными химическими связями (эта сторона дела уже обсуждалась в связи с рассмотрением структуры NaCl). Ромбическая элементарная ячейка структуры РЬС12 содержит 3 группировки из четырех атомов, все они располагаются в 4-кратных позициях (х, 'Д, г) и т. д. (простnvnna Pnma) Поэтому имеется 8 переменных:

Р^явеМ!„осГз параметра х и 3 параметра z. Известно

2 отношения о ей, AXY кр11сталлизующихся по тиб0ЛГьС1Ю ^жГразделСь на 4 группы с различными зна^ниями2отношепия осей (табл 6.9). включающий

О Pb на {/родне Ь/4 О РЬ на уровне 3Ь/4 QCI на уровне Ъ/4 Q CI на уровне ЗЬА

J^^lZ^u и°диДгидриды, а также некоторые

сульфиды, фосфиды, силициды, бориды и интерметаллические соединения Mg2Pb и Са2РЬ. В таблице приведены также примеры соединений из меньших по численности классов В и С и единственный представитель класса D

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котлы отопления на твёрдом топливе для дома
Кофейные сервизы купить
часы даниш дизайн
дизайнерская урна для мусора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)