химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

Се, Рг или Nd [Acta cryst, 1977, ВЗЗ, 3401].

Наличие в соединениях (например, СоР3) циклических группировок Р4 наводит на мысль, что было бы интересно попы: РЯ:Р\

(Со3

а б

4(Р44~)з, или как ковалентное соединение Со4(Р4)3. В последнем случае каждый атом металла должен был бы приобрести в общее пользование 9 электронов, поскольку каждая группировка Р4 предоставляет 12 электронов. Атом Со в СоР3 должен был бы поэтому принять электронную конфигурацию Кг подобно Fe в FeS2. Подобно тому как у CoS2 со структурой типа пирита имеется один избыточный электрон на атом металла, то же должно было бы быть справедливо для Ni в NiP3 и обусловливать металлическую проводимость и парамагнетизм типа Паули в последнем соединении.

6.7. Структуры с аналогичными аналитическими описаниями

Этот раздел касается некоторых вопросов, трактовка которых иногда встречает затруднения в кристаллографической литературе. Речь идет о том, что одно и то же аналитическое описание часто используют по отношению к кристаллическим структурам с совершенно различными геометрией и топологией. Наглядным примером служит структура, описываемая ромбоэдрической элементарной ячейкой с атомами М в позиции (000) и атомами X —в (72 у2 У2). Так описываются структуры типа CsCl (8-координация М и X), если а = 90°, и типа NaCl (6-ко-ординация М и X), если а=60°. Такое разночтение появляется, если имеется (по меньшей мере) один переменный параметр, который может влиять либо на форму элементарной ячейки (например, на величину угла а в ромбоэдрической ячейке, на отношение осей гексагональной или тетрагональной ячейки), либо на позицию атома в элементарной ячейке. Ниже приведены соответствующие примеры.

21—752

322 6. Некоторые простые АХ„

> 7 С.тоиктиры с аналогичными аналитическими описаниями

323

6.7.1. Структуры РЬО и PHJ. Множество соединений MX имеют тетрагональные структуры, в которых два атома одного сорта занимают позиции (ООО) и (У2 Чг 0), а два атома другого сорта — позиции (72 0 и) и (0 '/г й). Характеристики структуры зависят от значений двух переменных параметров, а и отношения

осей с. а. При с : а = )/2 и и=Ч* атомы и (0 '/г и) кубически плотно упакованы, при этом

Рис 6.21. Структуры РЬО (о) и РН,1 (б).

Атомы в позициях

(ООО), (-У- -У О) (-FO, «)_(<)-5-»)

О Li

In N Р

Pb ОН

Bi

CI, Br, I I

SH

атомные позиции (ООО) и ('/г '/г 0) соответствуют тетраэдрическим пустотам. При с:а=1 и ы='Д упаковка первых из указанных атомов становится объемноцентрированной. Структуры РЬО и LiOH занимают промежуточное положение между этими двумя предельными случаями. Это слоистые структуры с контактами только типа РЬ—РЬ (ОН—ОН) между слоями (рис. 6.21,о). Если с : а=у2/2 и и=]1г, структура превращается в структуру типа CsCl, в которой каждый ион одного сорта окружен восемью ионами другого сорта по вершинам куба. Структура PH4I (рис. 6.21,6) близка к структуре типа CsCl.

Некоторые соединения с такими структурами сведены в табл. >6. За исключением InBi (с:а=0,95), они подразделены на т,ве группы с величинами с : а, близкими к 1,25 и 0,70.

3.7.2. Структуры LiNi02, NaHF2 и CslCl2. В каждой из этих грех ромбоэдрических структур атомы М заселяют позиции (000), атомы X— ('/г '/г '/2) и 2 атома Y — позиции ± (иии), расположенные вдоль пространственной диагонали ячейки. Если к = У4 11 а=33°34', это соответствует атомным позициям, изображенным на рис. 6.3,6; в структуре NaCl половина атомов Na замещена на М, остальные — на X, а ионы С1 замещены на Y. Этот структурный тип характерен для многочисленных комплексных оксидов МХ02 и сульфидов MXS2, которые являются сверхструктурамн на основе структуры NaCl (группа «а» в табл. 6.7). Однако такое же аналитическое описание прило-жимо к двум другим совершенно разным структурам, NaHF2 и CsICl2 (группы «б» и «в» в табл. 6.7). У всех соединений со

Таблица 6.7. Данные о структурных параметрах некоторых соединении MXY20,25

a) FeNaOz NiLiOj CrSaSj CrNaSe20,4040° 70°

fi) CrCu02 FeCuOj NaHFj NaN3 CaCN2

в) CsICl2

0,31

структурой типа NaHF2 углы а лежат в интервале 30—40°, а г<5к0,40 (или 0,10 в случае обмена местами атомов М и X), в то время как в структуре CsICl2 a=70°, ы = 0,31.

Если спроецировать эти структуры вдоль тригональной оси ромбоэдра, как показано стрелкой на рис. 6.22. а, все атомы проецируются на точки типа А, В и С (рис. 6.22,6) —позиции плотнейшей упаковки. Последовательность слоев зависит от параметра и, дискретные группировки XY2 образуются только в том случае, если расположенные в смежных слоях атомы X и пары ближайших к ним атомов Y оказываются в точках одного типа, т. е. все А, все В или все С. На рис. 6.22,8 — д показаны различия в чередовании слоев вдоль вертикальной оси

324 6. Некоторые простые АХ„

рис. 6.22, а. На рис. 6.22, в последовательность слоев кислорода штриховые линии) соответствует КПУ, все ионы металлов (1л и Na) расположены между слоями в позициях с октаэд-рическои координацией. На рис. 6.22, г и д можно выделить линейные ионы HF2~ и 1С12- но, в

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шумоизоляция для ванны купить
ремонт холодильников на дому апрелевка
филипп киркоров шоу я москва кремль 20.03.2016
комод дёшево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)