химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

Zn(OH)2 'Д часть ионов Zn2+ удалена; взамен каждого удаленного из слоя иона на поверхностях слоя добавляются по 2 иона Zn2+. В результате состав слоя соответствует Zri5(OH)82+. Заряд уравновешивается ионами С1_, расположенными между слоями. Остающееся пространство занимают молекулы воды (рис. 6.17,б). Координация ионов Zn2+ на внешних поверхностях слоев тетраэдрическая в отличие от октаэд-рической внутри слоев. Другой пример слоистой структуры того же общего типа представляет Zn5(OH)8(N03)2-2H20 (разд. 14.3.4).

В качестве последнего примера рассмотрим гидроцинкит. Zns(OH)6(C03)2—продукт коррозии цинка, который сопутствует подвергшимся выветриванию цинковым рудам. Его структуру можно описать на основе комбинации случаев (4) и (5). Как и в предыдущем примере, 'Д часть ионов Zn2+ из слоя Zn(OH)2 удалена и заменена удвоенным количеством тех же ионов, распределенных поровну по обе стороны от слоя. В дополнение к этому 'Д часть ионов ОН~ замещается атомами кислорода из ионов С032~ таким образом, что состав изменяется от Zn4(OH)8 до Zn2[Zn3(OH)6] (С03)2. Второй атом кислорода Каждого иона СОз2- связан с «дополнительными» атомами Zn, что приводит к их тетраэдрической координации, как в гидрок-сохлориде. Схематически это изображено на рис. 6.17,г. Хотя структура в целом не слоистая, так как связи между атомами Zn и кислорода распространяются по всему кристаллу, тем не менее плотноупакованные слои атомов кислорода вокруг окта-эдрически координированных атомов Zn остаются важнейшей особенностью структуры и могут служить матрицей для роста кристаллов. Следует учитывать (что не всегда делается), что в такого рода соединениях, которые существуют только в твердом состоянии и могут образовываться на поверхности другого твердого вещества (металлического цинка, ZnO и т. д.)г рост кристаллов равнозначен действительному образованию химического соединения.

6.6. Структурный тип Re03 и родственные структуры

Кубическая структура Re03 была описана в гл. 5 как простейшая трехмерная структура, образованная из связанных по вершинам октаэдров. На примере Sc(OH)3 был рассмотрен также ее искаженный вариант. Кубическая или менее симметричная

Сверхстриктуры, например криолит

структура характерна для NbF3 и некоторых триоксидов и ок-софторидов (табл. 6.5), но она невозможна для ионных три-нитридов, поскольку для этого потребовались бы катионы М9+. Однако структура типа анти-КеОз установлена для Cu3N. Аналогично в структуре перовскита, которая выводится из Re03 путем введения 12-координированного иона в центр элементарной ячейки (рис. 13.3, разд. 13.3.2), кристаллизуются многие комплексные фториды и оксиды (часто с более низкой спммет-Таблнца 6.5. Структура ЯеОз и родственные структуры

\

?структура

Sc(0H)3 Ш(ОЮ3

Статистическая ReO,-структура TiOFj, TaOjjF

(кубическая На - бронза) *—ReO,

Структура анти-Re03

Структура скуттерудита СоР,, CoAs, и т.д.

Cu,N

Структура перовскита KNiF3 и т.д. SrTi03 и т.в.

Структура антилеровскита

GaNCVj

A1CSC,

, W03, UO,.)

(Примеры Re03 структуры; NbF3; риен по сравнению с кубической), а по антиперовскитовому типу кристаллизуются многочисленные тройные нитриды и карбиды, в которых атомы N или С занимают позиции с октаэд-рической координацией. Альтернативно эти нитриды и карбиды можно описать как кубическую плотнейшую упаковку атомов металла с заселением атомами С и N 'Д части октаэдрических пустот. Такое описание более наглядно в случае одного сорта атомов металла в соединении (например, для Fe4N, Mn4N. Ni4N). Поскольку в структуре типа Re03 атомы кислорода заселяют 3Д позиций кубической плотнейшей упаковки, возможна ее перестройка в более плотную структуру, приводящая в пределе к ГПУ-сверхструктуре, найденной в RhF3 и некоторых других трифторидах (гл. 9).

Связь между структурами Re03 и RhF3 легко прослеживается на модели, построенной из двух октаэдров с общей вершиной (рис. 6.18, а). Здесь вершины а, Ь, с и d расположены в одной плоскости и октаэдры соединены между собой по типу Re03. Угол АсВ равен 180 "С. Если совершить разворот октаэдра В на 60° против часовой стрелки вокруг вершины с, сохраняя при этом развороте компланарность вершин, то октаэдр В займет положение, показанное на рис. 6.18,6, угол АсВ станет

318 6. Некоторые простые АХп

6 6. Структурный тип ReQ3 и родственные структуры 319

равным 132 и атомы X расположатся в позициях, отвечающих гексагональной плотнейшей упаковке. Именно такова взаимосвязь между смежными октаэдрами в ГПУ-структуре RhF, Можно отметить, что расположение октаэдров RhF6 здесь по существу такое же, как и октаэдров Li06 или NbOe в LiNb03 —

сочленены между собой по вершинам, ребрам и одной из гранен [J. Solid State Chem., 1973, 6, 469].

Октаэдры соединены между собой

Рис. 6 18. Взаимосвязь между октаэдрами с общей вершиной, а — Re03; б—

RhF3.

OLi ONb LINB03 S

сверхструктуре на основе структуры корунда. Это обстоятельство схематически иллюстрирует рис. 6.19, где схемы а, б и е соответствуют (приблизительно) Г

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
солнцезащитные сетки на окна автомобиля
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в квартире - оперативно, надежно и доступно!
теплообменники pbas 300/640-3-2,5 мм
урна для использованных бахил

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)