химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

Координационные полиэдры атомов А для случаев (1) и (2) изображены на рис. 6.12. В действительности не известно ни одного соединения с параметром х=0,375. Максимальное значение х составляет 0,355, а в некоторых случаях, когда октаэдры ВХ6 удлинены, величина х становится меньше 0,3125 (например, в Ca2Nb207 х = 0,305). Тем не менее соотношение между граничной (пока неизвестной) структурой, отвечающей случаю (1), и флюоритом представляет вполне определенный интерес, ибо некоторые соединения обнаруживают способность к переходу от структуры пирохлора к структуре дефектного флюорита.

310 6. Некоторые простые АХП

6.5. Структурный тип CDЬ и родственные структуры

Модель простой структуры типа Cdl2 (С6), называемой также структурой брусита Mg(OH)2, изображена на рис. 6.13. В предыдущих главах она была описана двумя другими способами: как гексагональная плотнейшая упаковка ионов I", в которой ионы Cd2+ занимают все октаэдрические пустоты между чередующимися парами плотноупакованных слоев (это составляет

половину всех октаэдрических

(~} пустот), и как построенная из

f \ /"?>, ,~V4r'40-^ /1 слоев октаэдров Cdle, где каж1>Цсж?-Г/1^и^»Л ДЬ1^ 0КтаэДР соединен по ребру с

I/. тВУ^^5^Д?^:;/Т шестью смежными полиэдрами.

Ог^^^4:^Ч^^З^Лу/ I Эти 3 способа изображения одноI /^.?^CJJs^^Cyf) го слоя показаны на рис. 6.14.

Л< \ 1 /| \г~"^ ^3 описания по способу плот\4 / | 4yi ^ / I /\ ноупакованной структуры следу\ / ' ' чк 1 ч ! ' ет> что возможно бесконечно

>>v |/ 'V4N\J<, С") большое число родственных

С\ У\ СТРУКТУР- построенных нз плотноТуЦс^2^1^/|^Й^А Упак°ван11ых слоев I—Cd—I

|/^ I^QV^JKS^IMP /Т (Рис' 6-14), но с разной последотг"^?}.\ /rrS^4«r I вательностью слоев в пространстГ /^T^T^fCJJ^^vJ^lj ве- Три наиболее простые струните; * / ^-^ туры этого семейства часто обозч_/ начают символами г и к, соотРис. 6.13. Части двух слоев струк- ветствующими принятым в

туры Cdk Кружки меньшего дна- справочнике «Strukturbericht»

метра изображают атомы металла. (ft. — гексагональная, с — кубическая).

Последовательность плотноупакованных слоев:

С6 г(АВ...) 2Н

С19 к (ABC.) ЗС

С27 гк(АВАС.) 4Н

Непосредственно Cdl2, смешанные кристаллы CdBrl, РЫ2 и другие соединения кристаллизуются более чем в одной из этих структур и также в структурах с более сложными чередованиями слоев. К настоящему времени охарактеризовано более 80 политипов Cdl2. Для нас они не представляют особого интереса, поскольку довольно очевидно, что их образование связано с механизмом роста, и все они построены из одних и тех же базисных слоев. Важнее показать, каким образом этот очень простой слой участвует в построении структур разнообразных соединений. И мы не будем здесь детально анализировать способы упаковки слоев. Ниже будут описаны 5 типов структур, начиная с такой, которая содержит слои наиболее простого типа, т. е. со структуры соединений МХ2 или М2Х, где все атомы М или все атомы X одинаковые.

6.5.1. Структуры МХ2 и М2Х. Многочисленные соединения с этой простой слоистой структурой описаны в других главах. К ним относятся:

структурный тип С 6: многие дибромиды и дииодиды, дигидроксиды и

дисульфиды структурный тип С 19: многие дихлориды структурный тип С 27: 6-TaS2, некоторые дигалсгениды

Следующие соединения кристаллизуются в той или иной из структур типа aiiTH-CdI2 или aHTH-CdCl2; здесь атомы неметалла заселяют октаэдрические пустоты между слоями атомов ме-1 алла:

Ag2F, Ag20 (под давлением), Cs20, Ti20, Ca2N, Ti2S и W2C

В ромбоэдрической модификации СгО(ОН) [и изострук-турном СоО(ОН)] слои типа Cdl2 накладываются непосредственно друг на друга и удерживаются короткими связями О—Н—О.

Структуры солей Zr(HP04)2-H20 [Inorg. Chem., 1969, 8, -131] и y-Zr(S04)2-H20 [Acta cryst., 1970, B26, 1125] родствен312 6. Некоторые простые АХп

0Zr"+ Т Р03(ОН) выше

С* плоскости рисунка

ны_ и базируются на слоях типа С6; роль 3-связанной структурной единицы выполняет тетраэдрический оксоион, мостпковый между тремя ионами металла. В Zr (НР04)2-Н20 катионы Zr"+ шестикоординированы атомами кислорода из ионов 03Р(ОН)2-располагающихся поочередно выше и ниже плоскости ионов металла (рис. 6.15). Связи Р-ОН перпендикулярны этой плос 6.5. Структурный тип Cd/g и родственные структуры 313

6.5.3. Замещение катионов с образованием заряженных слоев. Если в электрически нейтральном слое MgCl2 часть Mg2+ замещена на Na+, слой становится отрицательно заряженным. Напротив, при частичном замещении Mg2+ в слое Mg(OH)2 на Д1°+ слон заряжается положительно. Слои таких двух типов совместно могут образовать структуру, в которой чередуются отрицательно и положительно заряженные слои (см. ниже схему а). Слои распространяются по всему кристаллу, химическая формула которого просто соответствует составу повторяющихся слоев. Другая возможность — чередование заряженных слоев с противоположно заряженными дис

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ лимузинов на свадьбу
видеорегистратор paparazzi
магниты на номера от камер отзывы
qfm2100 монтаж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)