химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

и степенями окисления Cd и Pd, если неизвестны их кристаллические структуры. Структуры PdP2 и PdS2 описываются ниже; CdP4 — в разд. 19.3.

XL XL

ci ^cr

а-Р(Чкр<Ч,

кристаллический Pd CI 2

В отношении структурных формул твердых веществ следует отметить, что в общем кристаллографы не стремились интерпретировать структуры твердых тел так, как это требуется для химиков. В результате значительная часть структурной химии твердых тел выделилась в еще один самостоятельный подраздел химии (кристаллохимию, или позднее химию твердого тела), и у многих химиков все еще сохраняется тенденция делать мысленное различие между структурами твердых тел и строением конечных (по размерам) молекул и комплексных ионов, которые могут быть изучены в растворе или газообразном состоянии. Вполне очевидно, что бесконечные слоистые структуры черного и красного фосфора представляют собой лишь более сложные примеры Р, образующего те же три связи, что и в конечной (тетраэдрической) молекуле Р4 белого фосфора, но в равной степени и цепочечная структура кристаллического PdCl2 является просто конечным членом ряда, начинающегося ионами PdCl42- и Pd2Cl62~:

- 2CU . ^С1

С1'

28 1. Введение

1.2. Структурные формулы неорганических соединений

В элементарных текстах часто приводятся схемы, имеющие целью показать происхождение электронов, требуемых для различных связей, но это делается только для (конечных) молекул н комплексных ионов, а не для твердых тел. Для таких твердых тел, как, например, SnS (в котором каждый атом образует три связи), положение можно облегчить использованием формул сиджвикского типа, если принять, что «правила», применяемые к конечным системам, также применимы по крайней мере к некоторым из бесконечного множества атомов в кристаллах: но, получаем такую картину связей:

;s-s;

Кристаллический PdP2 можно представить построенным из слоев одного и того же общего типа, но каждый атом Р образует четвертую связь с атомом Р соседнего слоя, в результате

Для многих соединений Pd(II) можно вполне последовательно считать, что атом металла принимает шесть дополнительных. электронов и образует компланарные dsp2-CBK3H. Из двух простых возможностей а а б

S^Х

!\

,Pd„ 6

первая позволяет нам выразить формулой строение бесконечной цепи PdCl2 и иона Pd2Cl62- (поскольку мостиковые атомы CI представляют в виде в), тогда как формула б представляет ситуацию в PdCl42~, хотя фактическое состояние иона (д), по-видимому, является промежуточным между «ионной» (г) и кова-лентной (е) картиной:

С'| "2 XI

Pd,,2ГГГ -с]-./2

О

Рис. 1.8. Часть слоя в кристаллическом PdS2.

чего возникают непрерывные цепи из атомов Р. Следовательно, структура является не слоистой, подобно PdS2, а трехмерной каркасной с ближайшими соседями

[2Р

(по тетраэдру)

2Pd

Pd—4Р (в плоскости) и Р и общая картина связей:

\ \ .Pd»

ж

В кристаллическом PdO (и подобным же образом в PdS и PtS) атомы О образуют четыре тетраэдрические связи, а металл— четыре компланарные связи, и мы имеем следующую-картину связей:

,Pd.

Соединения PdS2 и PdP2, которые, казалось бы, не могут быть соединениями Pd(II), можно представить следующим образом. Дисульфид состоит из слоев (рис. 1.8), в которых Pd образует четыре компланарные связи с атомами S, связанными в пары ковалентными связями, имеющими длину 2,13 А. СледовательЕстественно спросить, можно ли распространить эту несколько упрощенную трактовку на другие родственные соединения. Соединения наиболее близкие к PdS2, — сульфиды аналогов палладия №S2'h PtS2. Все три соединения имеют различные структуры (это, между прочим, справедливо также и для дихлоридов). PtS2 кристаллизуется в структурном типе Cdl2, в котором атомы Pt образуют шесть октаэдрических связей и атомы S —три пирамидальные связи в соответствии со схемой

30 1. Введение

1.3. Геометрические и топологические ограничения 31

Атом Pt, следовательно, принимает восемь дополнительных электронов и образует октаэдрические Лр'-связн. NiS2 кристаллизуется в структурном типе пирита (разд. 6.1), в котором атомы Ni окружены шестью атомами S групп S2, причем атомы Ni и группы S2 расположены подобно ионам в структуре NaCl. Картину связей для структуры пирита FeS2 мы можем изобразить в виде

\

. следовательно, — re

так что с учетом десяти дополнительных электронов Fe приобретает конфигурацию Кг. Кроме того, существуют соединения, содержащие группы As—S, As—As или Р—Р вместо S—S; они имеют структуру пирита или очень близкую структуру. Эти группы поставляют девять или восемь электронов вместо десяти, даваемых группой S2. Как и ожидалось, структуру пирита (или сходную структуру) имеют FeS2, CoAsS, NiP2 (при высоком давлении), PtAs2, но, кроме того, ту же структуру находим и у FeAsS и FeAs2. Последние не представляют особой проблемы, поскольку имеют соответственно в d-оболочке атома металла на один или два электрона меньше, чем в случае FeS2. Однако существуют другие соединения с топ же структурой пирита, но

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Zanussi ZCF33231DF
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - ноутбук паккард белл цена - Самое выгодное предложение!
домашние спортивные комплексы в хабаровске купить
сетка сварная оцинкованная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)