химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

бмене металл - галоген между алкиллитиевым соединением и 4-бромо-М,Ы-диметиланилином:

4-BrC6H4NMe2 + RLi *— ' 4-LiC6H4NMe2 + RBr

4-LiC6H4NMe2 ,!!? [Ph2CC6H4NMe2]®

Анализируемый раствор (0,5 - 1 мл) добавляют к равному объему 15%-ного раствора 4-бромо-М,К-диметиланилина в сухом бензоле. Добавляют 15%-ный раствор бензофенона в сухом бензоле (1 мл). Через несколько секунд

Окисление воздухом иногда приводит к появлению сине-зеленого окрашивания на этой стадии.

приливают воду, а затем подкисляют смесь концентрированной соляной кислотой. На положительный результат указывает красный цвет водного слоя.

2.3.2. Количественное определение

Примечание, Как правило, при препаративных работах, связанных с литием или литийорганическими соединениями нет необходимости в проведении сверхточных анализов; обычно в таких случаях используют волюмометрические методы. Однако необходимо заметить, что атомный вес коммерческих препаратов лития может существенно отличаться от "распространенного в природе" значения 6,94 из-за избирательного удаления одного из изотопов (обычно коммерческих препаратов б1Л) для целей ядерной энергетики [17]. Коммерческий литий содержит также различные количества натрия.

Для рутинных, некритических количественных оценок свежеприготовленных растворов литийорганических соединений аликвоту анализируемого раствора добавляют к воде, а затем титруют стандартным раствором кислоты. Однако это простое определение суммарного содержания оснований может дать завышенное значение, если присутствует гидроксид лития (в результате гидролиза литийорганического соединения) или алкок-сид (в результате окисления или разложения растворителя -эфира).

Наиболее общепринятым методом количественного определения литийорганических соединений в присутствии гидроксида или алкоксидов лития является двойное титрование по Гилма-ну и его варианты. В этом случае сначала определяют общую основность. Затем аликвоту исследуемого раствора обрабатывают органическим галогенидом, реакционная способность которого достаточна для превращения литийорганического соединения в неосновной галогенид лития; при этом гидроксид или алкоксид остаются неизменными для второго титрования. В оригинальной методике Гилман использовал бензилхлорид [18], но, затем было найдено, что более подходящими являются 1,2-дибромоэтан и аллилбромид [19, 20]. Можно создать условия, дающие точные воспроизводимые результаты в конкретных случаях. Примером служит метод ASTM для определения «-бутиллития в углеводородных растворителях [21 ].

Количественное определение н-бутиллития в углеводородах двойным титрованием по Гилману. В работе [21 ], откуда взято это описание, приведен более подробный modus operandi.

Американское общество по испытанию материалов

а) Аликвоту анализируемого раствора (3,0 мл) вводят шприцем в гексан

(20 мл) в конической колбе на 250 мл. (Если необходима более высокая точность, чем та, которая обеспечивается градуированным шприцем, массу образца определяют, взвешивая шприц до и после отбора пробы.) Добавляют воду

(35 мл), сначала по каплям при интенсивном перемешивании. Смесь титруют

0,1 М НС1 до рН 7.

б) Сухой сосуд (колбу или пузырек из-под сыворотки) интенсивно продувают азотом и закрывают специальной пробкой. Шприцем вводят бензилхлорид (4 мл) и сухой диэтиловый эфир (10 мл). Так же вводят аликвоту анализируемого раствора (4,0 мл). Сосуд встряхивают, затем дают ему постоять

около минуты. Пробку удаляют, ее и горлышко сосуда споласкивают водой,

сливая ее в сосуд. Общий объем добавляемой воды около 40 мл. Смесь оттитровывают до розового окрашивания (метилоранж) 0,1 М HCI.

Из-за сложности выбора стандартных условий для процедуры двойного титрования, которые сделали бы ее пригодной для разных литийорганических соединений и растворителей (подробный обзор см. в [22]), предпринималось много попыток разработать нечувствительные к влиянию других оснований альтернативные методы, используя разные варианты волюмо-метрии, гравиметри

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что означает желтый цве цветка
Компания Ренессанс: лестница раскладная на чердак - продажа, доставка, монтаж.
стул изо оптом
ответственное хранение мотоцикла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)