химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

возникновении огня нельзя применять огнетушители, в которых используется вода или галогенированные углеводороды. В случае небольших возгораний в лаборатории можно применять углекислотные огнетушители, но обычно при пожарах, связанных с литийорганическими соединениями, наиболее пригодны огнетушители порошкового типа.

1. Растворы н-бутиллития в пентане, гексане, циклогексане или гептане с концентрацией 15% и ниже считаются огнеопасными и обладающими низким уровнем пирофорности. В коммерческих приложениях большей частью используется 15%-ный раствор для уменьшения опасности при работе.

2. Как правило, но не всегда, растворы с концентрациями 20% и ниже не воспламеняются немедленно и спонтанно при комнатной температуре и относительной влажности ниже 70%.

3. Концентрации выше 25% обычно пирофорны практически при любой влажности.

4. Наиболее опасными считаются концентрации в интервале 50-80% с максимумом пирофорности при 60-75%. При контакте с воздухом такие растворы воспламеняются немедленно.

5. При концентрации от 80 до 92% вероятность немедленного спонтанного воспламенения имеет тенденцию к снижению из-за уменьшающегося количества растворителя, который представляет собой добавочное "горючее".

6. Рост относительной влажности увеличивает вероятность спонтанного воспламенения.

7. Увеличение температуры вспышки углеводородного растворителя приводит к снижению вероятности спонтанного воспламенения. Например, температуры вспышки обычных растворителей возрастают в следующем ряду:

н-пентан -40°С

н-гексан -22°С

циклогексан -17°С

н-гептан -4°С

8. Растворители с высокой летучестью быстро испаряются, в результате возрастает концентрация нелетучего н-бутиллития и растет степень пирофорности.

9. Следующие факторы существенно увеличивают степень пирофорности (вероятность воспламенения) при любой концентрации раствора:

а) контакт с водой или влажными материалами;

б) контакт с реакционноспособными или горючими материалами (для

вытирания брызг нельзя использовать бумажные салфетки!);

в) локальный перегрев и воспламенение паров растворителя.

Таблица 2.3. Пирофорность н-бутиллития в углеводородных растворителях [13]

инертный газ.

Глава 2. Общие подходы к применению литийорганических производных 23 2.2.5. Типичные установки для проведения реакций

Две типичных установки показаны на рис. 2.7 и 2.8. Установки этих типов легко приспособить к изменениям в методиках и конкретным моделям имеющегося оборудования.

2.3. Обнаружение и количественное определение литийорганических соединений

2.3.1. Обнаружение

Цветной тест Гилмана. Для обнаружения присутствия литийорганического соединения (например, для проверки, осталось ли оно в конце реакции) удобно использовать цветной тест Гилмана 1:

(4-Me2NC6H4)2C=0 + RLi ? (4-Me2NC6H4)2C(R)OLi

(i) H20

(ii) l2, AcOH

[(4-Me2NC6H4)2CR]@ Iе

Образец (0,5 - 1 мл) анализируемого раствора добавляют к 1%-ному раствору кетона Михлера, 4,4'-бис(диметиламино)бензофенона, в высушенном бензоле. Добавляют несколько капель воды и встряхивают смесь1. Затем добавляют несколько капель 0,2%-ного раствора иода в ледяной уксусной кислоте, что приводит к появлению синей или зеленой окраски.

Для того чтобы можно было различать алкил- и арилли-тиевые соединения, Гейдис предложил две модификации метода [15].

а) После гидролиза рН раствора доводят до 9, добавляя 20%-ный раствор пирокатехина в воде (1-2 мл). Добавляют несколько капель 0,5%-ного

раствора иода в бензоле и встряхивают раствор. Сине-зеленая окраска органического слоя указывает на присутствие ариллитиевого соединения. Затем смесь

подкисляют уксусной кислотой для обнаружения алкиллитиевого соединения.

б) После гидролиза раствор подкисляют уксусной кислотой (5-15 капель).

Добавляют 20%-ный водный раствор бисульфита натрия; ариллитиевые соединения в отличие от алкиллитиевых дают зеленое окрашивание.

Цветной тест Гилмана 2 [16], который также позволяет различить алкил- и ариллитиевые соединения, основан на быстром о

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
NEC P603X
закозать героскутер
asics gel-fuji trabuco g-tx
встроенные акустические системы для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)