химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

=CH

SMe (Mel)

О 90)

Таблица 16.4 (продолжение)

/3 - Элиминирование (литий вне цикла)

онс

7

V

((i) Me3SiCl, (ii) Н20)

ОС -Элиминирование

Ph

Ph OLi

V

(а)

Ph ОАс

(81)

8

Ph

Ph NC

Ph NC (Ac20)

Циклоре версия

О

Li

;'е Li®

о

(83)

OSiMe3 (Me3SiCl)

"Продукт раскрытия цикла и литиированный гетероцикл находятся в таутомер-ном равновесии. С другими реагентами был получен 2-замещенный оксазолин. Сходным образом ведут себя оксазолы [10].

Реакции, приведенные в табл. 16.4 под заголовком "цик-лореверсия", являются наиболее важными из небольшой группы реакций, характеризуемых как 1,3-анионная циклореверсия [11]. Это расщепление ТГФ литийорганическими соединениями через а-металлирование является помехой, если ТГФ нужен просто как растворитель, но представляет собой удобный способ прямого образования енолята из этаналя; он также был использован для выделения в свободном состоянии этена в присутствии сореагента [9, 12, 13].

О'

RLi

CP

Li

LiO

BuLi

Аналогичные реакции кеталей использовались для стерео-специфического синтеза алкенов [14]:

О

Они применялись также для получения енолята кротонового альдегида [15] и литийэтинолята [16]. Расщепление эфиров литийорганическими соединениями рассмотрено в обзоре [17].

Синтез селеноенина путем раскрытия цикла литиоселе-нофена [18]

3-Бромо-2-этил-5-метилселенофен (2,52 г, 10 ммоль) растворяют в эфире (950 мл). При перемешивании добавляют сначала этиллитий1 (-0,6 М в эфире, 10 ммоль), а затем бромоэтан (5,45 г, 50 ммоль). Раствор промывают водой и сушат, растворитель испаряют. К остатку добавляют парафиновое масло, и продукт перегоняют; фракция с т. кип. 108-109°С/12 мм Hg представляет собой (2)-2-(этилселено)гептен-2-ин-4 (1,1 г, 54%).

ЛИТЕРАТУРА

1. Gilchrist T.L., Pearson D.J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 989 (1976).

2. Gilman H., Melstrom D.S. J. Am. Chem. Soc, 70, 1655 (1948).

3. Gronowitz S., Frejd T. Acta Chem. Scand., B30, 287 (1976); см. также Frejd Т. J. Heterocycl. Chem., 14, 1085 (1977).

4. Dickinson R.P., Iddon B. J. Chem. Soc., (C) 3447 (1971).

5. Тертое Б.А., Бессонов B.B., Онищенко П.П. Журн. орг. хим. 1974. Т. 10. С. 2617.

6. Schoufs М., Meyer J., Vermeer P. Brandsma L. Reel. Trav. Chim. Pay-Bas, 96, 259 (1977).

7. Taschner M.J., Kraus G.A. J. Org. Chem., 43, 4235 (1978).

8. Schollkopf U., Gerhart F., Hoppe I., Harms R., Hantke К., Scheunemann K.-H, Eilers E., Blume E. Justus Liebigs Ann. Chem., 183 (1976).

9. Jung M.E., Blum R.B. Tetrahedron Lett., 3791 (1977).

10. Pridgen LN., Shilcrat S.C. Synthesis, 1048 (1984) и приведенные в этой

статье ссылки.

10а. Gilchrist Т. Adv. Heterocycl. Chem., 41, 41 (1987).

11. Bianchi G, DeMicheli C, Gandolfi R. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 18, 721 (1979).

12. Bates R.B., Kroposki L.M., Poter D.E. J. Org. Chem., 37, 560 (1972); см. также Maercker A., Theysohn W. Justus Liebigs Ann. Chem., 747, 70 (1971).

13. Kamata 1С, Terashina M. Heterocycles, 14, 205 (1980).

14. Hines J.N., Peagram M.J., Thomas E.J., Whitham G.H. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2332 (1973).

15. Demailly G., Ousset J.В., Mioskowski C. Tetrahedron Lett., 25, 4647 (1984).

16. Groh B.L., Magrum G.R., Barton T.J. J. Amer. Chem. Soc., 109, 7568 (1987).

17. Meaercker A. Angew. Chem. Int; Ed. Engl., 26, 972 (1987).

18. Gronowitz S., Frejd T. Acta Chem. Scand., B30, 313 (1976).

Алкиллитиевое соединение должно соответствовать конечному алкилирующе-му реагенту, так как алкилгалогенид образуется по реакции обмена литий-галоген.

Предметный указатель

2-Азидо-3,3'-дитиенил 126 Азиды 124 сл. Алкансульфонилхлориды 137 N-Алкенилимины 61 1-Алкениллитиевые соединения 34 Алкилдигалогенофосфины 150 Алкиллитиевые соединения 138 Алкины 58 1 -Алкины 39

mpem-Алкоксиды калия 42 Аллилбромид 25 Аллилгалогениды 108 Аллиллитий 29, 54, 74 Алл иловый спирт 58 Аллил-2,4,6-триметилбензоаты 53 Аллилфениловый эфир 54 Аллилхлорид 29 Альдольная реакция 4

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 797
лавочка чугунная бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)