химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

MeLi

Me3SiCH2Li Me3CCH2Li

Me

Me

Me

ClTi(OPr')3 VC14

CrCl3(THF)3

MeTi(OPrj)3 {95)J (Me3SiCH2)4V (30) (Me3CCH2)4Cr (40)*

Me\ /"fTaCl2(74> MeA

17, 18,

19,

20

MeLi

IrCl

IrMe (56)

21

"После перекристаллизации. ^Аналогично был получен Z-изомер (70%). 'Описаны также другие примеры, включая "ат"-комплексы. 'Описано также получение родственных соединений. 'Исходя из дифенилацетилена - предшественника дилитиевого соединения. Если исходить из дилитиевого соединения, то выход почти количественный. /Комплекс с ТГФ. «Термически нестабилен, не выделен. * Описано также получение "ат"-комплекса [Bun4N] [Au(C6F5)2]. '69% при самом малом масштабе в [18]. ^Сублимируется.

Некоторые основные ссылки на такого рода приложения даны в табл. 15.2. на некоторые из этих примеров ссылки были даны в предыдущих разделах, как отмечено в табл. 15.2.

Таблица 15.2. Металлоорганические реагенты, получаемые in situ из литийорганических соединений

Металл Литература Примечания

Na [26]

К [26, 27] См. разд. 3.2

Mg [22] См. текст и разд. 11.1

Zn [28, 29] Используется метод типа Барбье, дополненный ультразвуком

Cd [30]

Си [31] См. разд. 6.1.2 и 8.1

Ti [32] См. разд. 6.1.1

Hf [33, 34] Упоминаются также Cr, Мо.

Mn [35] См. разд. 6.1.1

Се [36 - 40]

Pd [41] См. разд. 8.1

Реакция с бромидом магния, в результате которой литий-органическое соединение превращается в реактив Гриньяра, используется довольно часто. Раствор безводного бромида магния в эфире удобно готовить in situ по реакции магния с бромом [22], 1,2-дибромоэтаном [23] или бромидом ртути (II) [24]. Соответствующие реакции в ТГФ приводят к образованию двухфазной системы, фаза с меньшей плотностью содержит комплекс бромид магния - ТГФ [25].

Метилдифенилвисмут [42 ]

Ph2BiCl + MeLi Ph2BiMe + LiCl

Хлородифенилвисмут (9,97 г, 25,0 ммоль) суспендируют в эфире (100 мл). Энергично перемешивая суспензию и поддерживая ее температуру между -65 и -70°С, в течение 1 ч добавляют раствор метиллития (25,0 ммоль) в эфире. Образовавшейся белой суспензии затем дают нагреться до комнатной температуры, в результате чего образуются бесцветный либо бледно-желтый раствор и сероватый осадок. Растворитель отгоняют при пониженном давлении при комнатной температуре, а остаток обрабатывают петро-лейным эфиром (3 х 100 мл), который каждый раз декантируют. Соединенные вместе растворы упаривают при пониженном давлении и комнатной температуре, а маслянистый остаток перегоняют на установке Кугельрора. За небольшим предгоном (5-10% от всего количества) следует метилдифенилвисмут (89%), т. кип. 105-110°С/0,02 мм Hg, в виде бесцветной жидкости, nD20 1,6788.

* цыс-Р1(С6Н4-4-81Мез)2(РРЬз)2

Раствор 1-бромо-4-(триметилсилил) бензола (4,60 г, 20,8 ммоль) в эфире (50 мл) готовят в заполненой аргоном колбе Шленка емкостью 200 мл, снабженной мешалкой и боковым отводом, закрытым специальной пробкой. Раствор охлаждают до -78°С и при энергичном перемешивании добавляют к нему шприцем по каплям н-бутиллитий (-1,6 М в гексане, 20,0 ммоль). Перемешивание продолжают еще 2 ч, в течение которых раствор желтеет.

Тонкую суспензию 1(мс-дихлоробис(трифенилфосфин) платины (2,00 г, 2,8 ммоль) в эфире (50 мл) готовят, обрабатывая ультразвуком 10 мин, и за один прием в токе аргона добавляют к холодному перемешиваемому раствору литийорганического соединения. Смеси дают нагреться до комнатной темпера* туры в течение 1 ч и продолжают перемешивание еще 4 ч. Смесь выливают в воду со льдом (200 мл). Органический слой отделяют, а водный экстрагируют дихлорометаном (3 х 200 мл). Соединенные органические слои промывают водой (2 х 100 мл), сушат (MgS04), концентрируют до одной двадцатой объема, разбавляют метанолом (300 мл) и охлаждают до -20°С в течение 48 ч. Затем кристаллизующийся таким образом продукт очищают хроматографически (Кизелгель, дихлорометан), получая выход 1,90 г (67%), т. пл. 155°С с разл.

ЛИТЕРАТУРА

1. Thiele К.-Н., Langguth К, Muller G.E. Z. Anorg. Allg. Chem., 462, 152 (1980).

2.

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урны уличные умк-4 в новосибирске
информационные стенды
замена глушителей митсубиси
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4389/brand/44472.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)