химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

), а некоторые специфические примеры приведены в табл. 14.3.

Подобные реакции протекают со многими серными аналогами.

R2P(0)C1 и/или R3PO

R3PO

R|P(Q)R

R|NP(0)Ri

Помимо показанных здесь реакций, включающих замещение хлорида, известно несколько реакций, идущих с замещением алкоксида [11], но в этом случае протекает конкурирующая реакция замещения у атома углерода, особенно, если замещение у фосфора стерически затруднено [12]:

R'PfOXOR2^

Стереохимия замещения у фосфора(V) является объектом полемики [13]. Замещение литийорганическим соединением обычно протекает преимущественно с обращением конфигурации [14], однако наблюдается и сохранение конфигурации.

ЛИТЕРАТУРА

1. Peterson D.J. J. Org. Chem., 32, 1717 (1967).

2. Peterson D.J. J. Organomet. Chem., 8, 199 (1967).

3. См. разд. 3.2, ссылка [46].

4. См. разд. 3.2, ссылка [14].

5. См. разд. 3.1.3, ссылка [27].

6. Yoshifugi М., Shitna /., Inamoto N. Tetrahedron Lett., 3963 (1979).

7. Anderson D.K., Sikorski J.A., Reitz D.B., Pilla L.T. J. Heterocycl. Chem., 23, 1257 (1986).

8. Nicpon P., Meek D.W. Inorg. Chem., 6, 145 (1967).

9. Mikolajczuk M.t Omelanczuk J. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 24 (1980).

10. См. разд. 6.1.3, ссылка [4].

11. Teulade M.-P., Savignac P. Tetrahedron Lett, 28, 405 (1987).

12. Gilman #., GaJ B.J. J. Am. Chem. Soc., 82, 6326 (1960).

13. Organophosphorus Chemistry, Specialist Periodical Reports, Royal Society of Chemistry, London, Vols 1-17 (1970-1987).

14. См., например, Lewis R.A., Mislow K. J. Am. Chem. Soc, 91, 7009 (1969); Farnham W.B., Murray R.K., Mislow K. Ibid., 92, 5809 (1970).

ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В СИНТЕЗЕ ДРУГИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Реакция литийорганического соединения с производным -как правило, галогенидом - менее электроположительного металла может использоваться для синтеза органических производных большинства металлов:

Во многих случаях ее можно распространить и на получение "ат"-комплексов:

(т + DRLi + MXW —>- LiMRm+1 —> RLi + RmM

Существует большое число вариантов этих реакционных схем, и подробное обсуждение "нестандартных" реакций выходит за рамки данной книги. Тем не менее большинство методик несложно. Преимущество литийорганических соединений заключается в их высокой реакционной способности как нук-леофилов, что позволяет получать неустойчивые продукты в мягких условиях. Встречающиеся время от времени затруднения связаны с высокой основностью литийорганических соединений и/или их способностью вести себя как одноэлектронные доноры.

Подробно описанные ниже методики, одна - получения производного металла основной группы, а другая - производного переходного металла, представляют собой типичные примеры реакций, дающие хорошо охарактеризованные продукты. Другие примеры собраны в табл. 15Л, остальные приведены в таблицах в Основной литературе, А.

Хотя первая общая реакция из описанных выше относится к синтезу органических производных менее электроположительного металла, иногда ее можно использовать и для синтеза производных металлов, более электроположительных, чем литий, как при получении калийорганических реагентов (см. разд. 3.2). Получение этих реагентов - типичный пример из большого числа приложений, в которых производное металла добавляют к литийорганическому реагенту для получения нового реагента с нужными свойствами. Как правило, новый реагент используется in situ, и строение его часто неизвестно.

Таблица 15.1. Синтез других металлоорганических соединений с помощью литийорганических соединений

Литийорганическое соединение Субстрат

Продукт (выход, %)

Литература

Me2NCH2CH2CH2Li

Me

Ph

Ме<^ у Li Me

Ph

Li

Me3SiCH2Li

(Me2P)2CHLi

C6F5Li

PhLi

PhLi

ZnCl2

ZnCl2

HgCb

AlBrj

Me2AlCl

TICb

Ph2TlBr

GeCU

Ph2GeCl2

GePh2

(Me3SiCH2)3Al (85) (Ме2Р)2СНА1Ме2 (86) (C6F5)2T1C1 (83) Ph3Tl (65-70) Ph4Ge (88)

(76)

4

5 ' 6 7 8

Таблица 15.1 (окончание)

Литийорганическое соединение Субстрат

Продукт (выход, %)

Литература

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка веза кцкп-20-с1 характеристика
протез яичка
аренда стойки под телевизор
холодильник atlant хм 4025-400

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)