химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

ившуюся смесь экстрагируют эфиром (3 х 150 мл) и соединенные экстракты промывают водой (100 мл) и сушат (Na2S04). При пониженном давлении отгоняют растворители, остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 130-134°С /15 мм Hg, соответствующую 1-фенилтио-1-триметилсилилэтену (17,1 г, 82%).

ЛИТЕРАТУРА

1. Armitage D.A. Comprehensive Organometallic Chemistry, ed. Wilkinson G., Vol. 2, Chap. 9.1, Pergamon, Oxford, 1982.

2. Rausch M.D., Klemann UP. Organomet. Synth., 3, 507 (1986).

3. Cunico R.F., Gill H.S. Organometallics, 1, 1 (1982).

4. См. разд. 3.2, ссылка [44].

5. Ager D.J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1131 (1983).

6. См. разд. 3.4, ссылка [6].

7. См. разд. 3.1.3, ссылка [15].

8. Meyer N., Seebach D. Chem. Ber., 113, 1304 (1980).

9. Costa A.M.B.S.R.C.S., Dean F.M., Jones M.A., Varma R.S. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 799 (1985).

10. Skrowonska-Ptasinska, Verboom W., Reinhoudt D.N. J. Org. Chem., 50, 2690 (1985).

11. Corriu R.G.P., Guerin C. Adv. Organomet. Chem., 20, 265 (1982).

14.3. Синтез фосфороорганических соединений 14.3.1. Соединения фосфора (III)

Реакции литийорганических соединений с тригалогенидами фосфора, алкилдигалогенофосфинами и диалкилгалогенофосфи-нами настолько просты, что нуждаются лишь в небольших пояснениях. Помимо описанного ниже и приведенных в табл. 14.3 примеров, многие реакции табулированы в Основной литературе, А.

Глава 14. Синтез боро-, кремний- и Фосфороорганических соединений 151 Таблица 14.3. Синтез фосфороорганических соединений из литийорганических

Литийорганическое соединение

Фосфоросодержащий Продукт (выход, %) Литература реагент

Фосфор (III)

MeSCH2Li Ph2PCH2Li

P(OPh)3 Ph2POPh

(MeSCH2)3P (54) (Ph2P)2CH2 (*v 50)

(2)

SMe

PhCH(Li)SMe Ph2PCl

/

PhCH

\

(45)

(3)

PPh2

r-^SPri

Ph2PCl

^xSPr1

\^"PPh

(66)

(4)

^-^SMe

PCb

(5)

r^^SMe

PhPCl2

(5)

Фосфор (V)

Bu1

Bu// Vi

POCb

ButN

BuV V—+-P(0)C1

(6)

Bu'

Bu1/ 2 (49)

NCH2Ph

(EtO)2P(0)Cl

r-NCH2Ph Ph^N^P(0)(OEt)2 (54) (7)

r/^AsPh2

Ph2P(S)Cl

AsPh

\^P(S)Ph2

(46)

(«)

Табл. 14.3 также включает примеры замещения алкокси-групп, которое иногда используют в качестве альтернативы замещению галогенов. Эта реакция с хиральными О-ментилфос-финитами протекает с обращением конфигурации и была использована для получения хиральных фосфинов [9]:

R Li

О — ментил

R1 Р

I

\

R1 Р

Ph

/ \ 2

Ph R

BuLi

Реакция с галогенофосфином; дифенилфосфин [5]

Ph2PCl

R1 = Me, Et;

R2 = Me, Prn, Bun, Bu'

2- (метилтио) фенил/^PPh2 *\^SMe

1-Бромо-2-метилтиобензол (о-бромотиоанизол) (38,5 г, 0,19 моль) помещают в заполненную азотом трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную холодильником, капельной воронкой с отводом для выравнивания давления и механической мешалкой. Добавляют эфир (200 мл) и раствор продувают азотом в течение 30 мин. Энергично перемешивая раствор при 0°С, по каплям в течение 2 ч приливают н-бутиллитий (-1,5 М в гексане, 0,19 моль). Смесь перемешивают еще 1 ч при 0°С. К перемешиваемому раствору по каплям в течение 3 ч добавляют раствор перегнанного в вакууме хлородифенилфосфина (дифенилфосфинхлорида) (42 г, 0,19 моль) в эфире (125 мл). Образуется белый осадок. Добавляют 0,2 М соляную кислоту (125 мл) и смесь перемешивают до полного растворения неорганической соли. Белый кристаллический продукт отделяют фильтрованием, промывают водой, этанолом и эфиром и сушат в эксикаторе. Выход составляет 43 г (74%), т. пл. 101-102°С.

14.3.2. Соединения фосфора (V)

В реакциях литийорганических соединений с соединениями фосфора (V) а-депротонирование конкурирует с замещением у атома фосфора; примером служит синтез Хорнера-Вэдсворта-Эммонса (см. разд. 6.1.3) [10, 11]. Тем не менее в случае хорошей уходящей группы, например галогенида, и/или в отсутствие а-водородных атомов продукты замещения можно получить с достаточно хорошими выходами. Примеры использовавшихся субстратов этого типа даны ниже* (см. Основную литературу, А и Г(Ш

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
cnhjbntkmyst cntyls lkz htrkfvs
цветная линза ningaloo gold принцесса голд на глазах фото
аксессуары для ванной комнаты опт
вентилятор k150xl

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)