химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

лор

С2С16

(77)

О

NC1

Bu'C^CLi

Bu'C^CCl (64)

О

Ме^ ^>S02C1

,CH2NMe2 Li

CH2NMe2

i%C\ (25)

Связь углерод - бром

ВГ2

ВгСН2СН2Вг aJLu

C14N^C1 PhLi

Cl/^Br

Cl^N^Cl PhBr (92)

(58)

10

BrCH2CH2Br

Li

(42)"

Br

ВгСЬСССЬВг

Br2CHCHBr2

OMe

OMe

OMe

"*7Si0 v3Br (77)

OMe

13

. CH2NMe2

CH2NMe2

Br (32)

BrCN

(78)

14

Таблица 13.1 (окончание)

Реагент, содержащий галоген

Литийорганическое соединение

Продукт (выход, %)

Литература

Связь углерод - иод

С1 С1

ft"

h

ICH2CH2I ICH2CH2CI

MeO|^4S|CH=N-^ ^ MeO\^Li PhLi OMe

|j^jCH20CH=CH2 OMe1

MeO/^CH

MeO Phi (83) OMe

|j^jCH20CH=CH2 OMe

(51)

(79-85) 14

10

15

" Соотношение циатранс составляло 97:3, т. е. конфигурация сохранялась. В случае брома (и аналогично хлора и иода) была получена смесь, но инверсия преобладала. * См. также [12].

З-Бромофуран (44,1 г, 0,3 ммоль) растворяют в эфире (200 мл) в атмосфере азота. Смесь охлаждают до -70°С и при перемешивании по каплям добавляют к ней этиллитий (-1 М в эфире, 0,36 моль). Перемешивание продолжают еще 30 мин. Поддерживая температуру смеси ниже -55°С, в течение 10 мин добавляют раствор геисахлороэтана (71,1 г, 0,3 моль) в эфире (350 мл). Смесь перемешивают при -70°С 3 ч и продолжают перемешивание, когда она нагревается до комнатной температуры. К смеси добавляют воду со льдом, затем смесь нейтрализуют 5 М соляной кислотой. Фазы разделяют и водную фазу дважды экстрагируют эфиром. Соединенные органические фазы промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой и сушат (MgS04). Эфир отгоняют на колонке, а затем собирают фракцию с т. кип. 86-87°С, соответствующую 3-хлорофурану (16,5 г, 54%), Пр22 1,4632.

Аналогично получали 2-хлорофуран, 2-хлоро и 3-хлоросе-ленофен [17].

Реакция с элементным иодом: пентахлороиодобензол [18]

C6Cl5Li С6С151

Раствор пентахлорофениллития, полученный из гексахлоробензола (22,6 г, 80 ммоль) в эфире (600 мл), как было описано на стр. 37, охлаждают до -75°С. При перемешивании одной порцией добавляют иод (21,0 г, 83 ммоль). Перемешивание продолжают, пока образовавшаяся смесь нагревается до комнатной температуры. Смесь выливают в избыток водного раствора тиосульфата натрия. Органический слой отделяют, сушат (MgS04) и упаривают. Хроматог-рафирование коричневого остатка (диоксид кремния, петролейный эфир) дает пентахлороиодобензол (24,0 г, 80%), т. пл. 209-210°С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Peet J.H., Rockett B.W. J. Organomet. Chem., 82, C57 (1974); Adcock W., Khor T.C. Ibid., 91, C20 (1975).

2. Bensoam /., Mathey F. Tetrahedron Lett., 2797 (1977).

3. Barnette W.E. J. Am. Chem. Soc., 106, 452 (1984); Lee S.H., Schwartz J. Ibid., 108, 2445 (1986).

4. Banks R.E., DuBoisson R.A., Tsiliopoulos E. J. Fluor. Chem., 32, 461 (1986).

5. Kattenberg /., de Waard E.R., Huisman H.O. Tetrahedron, 29, 4149 (1973).

6. Krizan T.D., Martin J.С J. Org. Chem., 47, 2681 (1982).

7. Verboom W., Westmijze H., de Noten L.J. et al Synthesis, 296 (1979).

8. Stocum D.W., Gierer P.L. J. Org. Chem. 41, 3668 (1976).

9. Mack A.G., Suschitzky H., Wakefield В J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1472 (1979).

10. Wittig G., Harborth G. Chem. Ber. 77, 306 (1944).

11. Glaze W.H., Selman СМ., Ball A.L. et al J. Org. Chem., 34, 641 (1969).

12. Abarca В., Ballasteros R., Jones G., Mojarrad F. Tetrahedron Lett., 27, 3543 (1986).

13. Trost B.M., Saulnier M.G. Tetrahedron Lett., 26, 123 (1985).

14. Ziegler F.E., Fowler K.W., Rodgers W.B. et al Org. Synth., 65, 108 (1987).

15. Ronald R.C., Lansinger J.M., Lille T.L., Wheeler С J. J. Org. Chem., 47, 2541 (1982); см. также разд. 3.2, ссылка [И].

16. Belletire J.L., Spletzer E.G., Pinkas A.R. Tetrahedron Lett., 25, 5969 (1984).

17. Gronowitz S., Hornfeldt A.-B., Petterson K. Synth. Commun. 3, 213 (1973).

18. Mack A.G., Thesis Ph.D., Salford University, 1978.

СИНТЕЗ БОРООРГАНИЧЕСКИХ, КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ И ФОСФОРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Реакции, несколько произвольно сгруппированные в этом

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать из массива 120-200
светильники для фонтанов
банкетки для больницы
венский симфонический штраус

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)