химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

3]. В каждой из ссылок дается по нескольку примеров; некоторые наиболее характерные приведены в табл. 11.1.

ЛИТЕРАТУРА

Три перекристаллизации из смеси эфир - бензол дают образец с т. пл. 96-97 С с разл., имеющий по результатам иодометрического титрования степень чистоты 96%.

1. См. разд. 3.1.3, ссылка [15].

2. Taddei A/., Ricci A. Synthesis, 633 (1986).

3. Camici L., Ricci A., Taddei M. Tetrahedron Lett, 27, 5155 (1986).

Таблица 11. 1. Реакции литийорганических соединений с бис(триметил-силил)пероксидом *

Литийорганичес- Силиловый эфир Продукт гидролиза Литеракое соединение (выход, %) (полный выход из литий- тура

органического соединения, %)

BuLi — BuOH(98) (2)

"В [1] и [2] приведены полезные экспериментальные детали получения перок-сида. виде 2,4-динитрофенилгидразона. сСмесь с фенолом.

11.3. Реакция с комплексом пентоксид молибдена пиридин гексаметапол

Пентоксид молибдена образует комплекс 1:1:1 с пиридином и гексаметаполом (МоОПГ), который легко получается1 и в рекомендуемых условиях хранения стабилен в течение нескольких месяцев [1 ]. В ходе исследования реакций н-бутиллития с пероксидами переходных металлов Риген и Уайтсайдс наблюдали образование литийбутоксида при участии комплекса

Методика, приведенная в Organic Syntheses, включает окисление триоксида молибдена пероксидом водорода [1]. Сообщалось, что вместо триоксида молибдена можно использовать моногидрат молибденовой кислоты [2].

пентоксид молибдена - гексаметапол [3]. Реагент МоОПГ впоследствии применяли для окисления различных литийорганических соединений, и оказалось, что он особенно эффективен в случае енолятов лития, включая и такие, которые плохо окисляются непосредственно. Подробно описано а-гидрокси-лирование камфоры и рекомендованы условия гидроксилирова-ния других кетонов [1]. Помимо карбонильных соединений [1, 4], типы соединений, которые могут быть гидроксилированы литиированием и последующей реакцией с МоОПГ, включают нитрилы [2] и сульфоны [6]; в последнем случае элиминирование дает кетон:

S02Ar

R'R2CHS02Ar R'lrt:' R'R>C=0

OLi

ЛИТЕРАТУРА

1. Vedejs K, Larsen S. Org. Synth. 64, 127 (1986).

2. Daniewski A.R., Wojciechowska W. Synth. Commun., 16, 535 (1986).

3. Regen S.L, Whitesides G.M. J. Organomet. Chem., 59, 293 (1973).

4. Vedejs K, Engler D.A., Telschow J.E. J. Org. Chem., 43, 188 (1978); Niwa #., Hasegawa Т., Ban N., Yamada K. Tetrahedron, 43, 825 (1987).

5. Vedejs E., Telschow J.E. J. Org. Chem., 41, 740 (1976).

6. Little R.D., Myong S.O. Tetrahedron Lett., 21, 3339 (1980).

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - СЕРА1

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распространенными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с S02. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)).

12.1. Реакция с элементной серой

Реакция литийорганического соединения с элементной серой протекает по следующей схеме:

RLi

RLi + S„ ? RS„Li ? RS„_„,R + Li2SOT

RLi

RS,i-w-pR + LiSpR

В тщательно контролируемых условиях можно получать диалкилполисульфиды [1, 2], но обычно конечным продуктом является литийтиолят. Литийтиолят может протонироваться с образованием тиола, как в описанном ниже примере, либо вводиться в реакцию с другими электрофилами с образованием, например, тиоэфиров или тиолэфиров. Некоторые другие примеры приведены в табл. 12.1.

Тиофен-2-тиол [9]

(iii) Н30+

Некоторые из описанных ниже реакций могут т

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светильник, сетка, 1хе27/60w фото
биметалл батареи цена
фитодизайн лучшие курсы отзывы
перечница мельница купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)