химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

ий или работы при низких температурах необходимо использовать операции сушки и приемы работы, подобные описанным ниже. Опасные свойства диэтилового эфира -его воспламеняемость, склонность к образованию пероксидов и токсичность - хорошо известны, и необходимо принимать соответствующие меры предосторожности.

Если необходим растворитель - более сильное основание Льюиса, наиболее широко используемой альтернативой диэтиловому эфиру является ТГФ. Он, однако, имеет и некоторые недостатки. ТГФ намного легче атакуется литийорганическими соединениями, чем диэтиловый эфир; его точка замерзания лишь немного превышает температуру испарения диоксида углерода; он более гигроскопичен, чем диэтиловый эфир, и труднее поддается сушке. Процедура высушивания, которая, как было показано, является достаточной для ТГФ, включает перегонку над литийалюминийгидридом, литийорганическими соединениями (или реактивами Гриньяра) либо бензофенонкетилом. С точки зрения автора, ТГФ является предпочтительным. Существуют различные варианты таких установок для сушки ТГФ (которые можно также использовать или приспособить для других растворителей). Две удобные установки показаны на рис. 2.1. При использовании такой установки важно, чтобы ТГФ не содержал слишком много влаги; предварительно он должен быть высушен, например, безводным сульфатом магния и натриевой проволокой. Высушенный растворитель помещают в колбу А вместе с бензофеноном. Добавляют натриевую или лучше калиевую стружку. Когда прекратится начальное выделение пузырьков, колбу начинают нагревать, пары ТГФ конденсируются и возвращаются в колбу А через трехходовой кран В. Когда ТГФ высушен, появляется интенсивная ярко-синяя окраска бензофенонкетила, а оставшиеся кусочки натрия или калия должны иметь блестящую поверхность. Затем кран В закрывают и сухой ТГФ собирается в емкости С. Когда емкость С заполняется, конденсат переливается и возвращается в колбу А. Второе выпускное отверстие крана В соединено с установкой для проведения реакции, куда можно перенести необходимый объем ТГФ. В другом варианте малые объемы сухого ТГФ отбирают шприцем через специальную пробку.

Из множества других эфиров, которые были или могут быть использованы в качестве растворителей литийорганических соединений, специального упоминания заслуживает лишь ДМЭ. Будучи диэфиром, по своим хелатообразующим свойствам он может давать активацию того же типа, что ТМЭДА,

но в меньшей степени. Необходимо отметить, что ароматические простые эфиры, например анизол, не пригодны в качестве растворителей для литийорганических реагентов из-за склонности к металлированию (см. разд. 3.2).

Третичные амины сравнительно мало использовались для растворения литийорганических соединений, хотя триэтиламин, по-видимому, заслуживает дальнейших испытаний. Пиридин нельзя использовать, так как он легко алкилируется литийорганическими соединениями (см. разд. 5.2). ТМЭДА чаще используется в качестве добавки, а не растворителя: одного молярного эквивалента обычно достаточно для получения требуемого активирующего эффекта, а в избытке он чувствителен к металлированию [5 ].

Гексаметапол1 часто атакуется литийорганическими соединениями [6], но является хорошим промотором реакций одноэлектронного переноса, поэтому обычно его используют как сорастворитель (см. ниже), а не как добавку. NB: гексаметапол предположительно обладает канцерогенными свойствами.

Смешанные системы растворителей. Как становится очевидным из приведенных выше рассуждений, существуют достаточно жесткие ограничения на применение определенных растворителей для литийорганических соединений. К счастью, часто удается эксплуатировать желательные свойства этих растворителей, сведя к минимуму препятствия, путем использования их в смеси с другими растворителями. Например, ЛДА нерастворим в углеводородах и быстро разлагает ТГФ, но его можно хранить в течение длительного времени в смесях ТГФ - углеводород (см. стр. 42). Аналогично, гексаметапол удобен для промотирования сопряженного присоединения литийорг

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.dveripandora.ru/catalog/furniture/dvernye-ruchki/dvernye-ruchki-archi/ruchka-na-rozetke-archi-s010-x11ii/
Магазин компьютерной техники КНС предлагает 7270-0509 - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
staub sauce pan 1281825 купить дорого
панеь кранштейна

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)