химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

мл). Соединенные вместе органические фазы промывают водой (200 мл) и сушат (безводный карбонат калия, 10 г). Эфир отгоняют, а остаток (-75 г) перегоняют на колонке с насадкой, собирая фракцию с т. кип. 65-75°С/1 мм Hg, соответствующую 5,9-дитиаспиро[3,5]нонану (44 -57 г, 65 - 84%), nD20 1,5700.

Описание методики в Organic Syntheses включает гидролиз продукта до циклобутанона [15].

ЛИТЕРАТУРА

1. Белецкця И.П., Артамкина ГА., Реутов О.А. Усп. хим. 1976. Т. 45.

С. 661; см. также Zieger Н.Е., Mathison D. J. Am. Chem. Soc, 101, 2207 (1979).

2. Posner G.H. Org. React., 22, 263 (1975).

3. См. разд. 6.1.2, ссылка [36].

4. Heck R.F. Palladium Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, London, 1985, Chap. 6; см. также разд. 3.2, ссылка [52].

5. Photis J.M., Paquette L.A. Org. Synth., 57, 53 (1977).

6. См. разд. 3.2, ссылка [7].

7. См. разд. 3.2, ссылка [41].

8. См. разд. 6.4, ссылка [14], с. 38.

9. Seebach D., Beck А.К Org. Synth., 51, 39 (1971).

10. Politzer I.R., Meyers A.I. Org. Synth., 51, 24 (1971).

11. См. разд. 6.4, ссылка [14], с. 40.

12. См. разд. 6.2, ссылка [2].

13. См. разд. 3.2, ссылка [46].

14. Kaiser Е.М., Pettie J.D. Synthesis, 705 (1975).

15. См. разд. 3.2, ссылка [29].

8.2. Замещение в сульфатах и сульфонатах

В целом использование уходящих групп, отличных от галогенов, дает небольшое преимущество либо никакого, но существует несколько исключений из этого правила,

а) Реакция с диметилсульфатом является удобной альтернативой реакции с иодометаном. Некоторые примеры приведены в табл. 8.2, а другие имеются в таблицах в Основной литературе, А. Используется также диэтилсульфат [1 ].

б) Реакция с эфирами сульфокислот также часто дает

удовлетворительные результаты, а в одном из случаев, как сообщалось, протекала с 93%-ным обращением конфигурации

[7]1. Большая часть работы была выполнена с тозилатами, но

Сообщалось о некоторых изменениях региоселективности в реакциях аллиллитиевых соединений в аллилгалогенидами, тозилатами и фосфатами [8].

авторы описанного ниже эксперимента сообщают, что использование бензолсульфонатов позволяет избежать побочных реакций, в том числе и литиирования кольцевой метильной группы в тозилатах. Существенным ограничением является то, что многие реакции литийорганических соединений с арилсульфо-натами протекают через тиофильную атаку (замещение алкок-сида), а не через замещение при атоме углерода [9].

Алкилирование аренсульфоната; 2-этил-1,3-дитиан [10]. Методику использовали и для других аналогичных реакций.

Методика приготовления раствора 2-литио-1,3-дитиана аналогична описанной в разд. 3.2 на стр. 46, но с использованием 1,3-дитиана (1,20 г, 10 ммоль) в ТГФ (20 мл). К этому раствору добавляют при перемешивании раствор этилбензолсульфоната (18,6 г, 10 ммоль) в ТГФ (8 мл). Охлаждающую баню убирают и продолжают перемешивание еще 24 ч. Из слегка желтоватого раствора выпадает бесцветный осадок. Смесь выливают в воду (-150 мл) и несколько раз экстрагируют пентаном. Экстракт промывают водным раствором гидроксида калия, сушат (К2СО,) и упаривают, получая неочищенный 2-этил-1,3-дитиан (85%), т. кип. 83"С/14 мм Hg.

ЛИТЕРАТУРА

1. Караулова Е.Н., Мейланова Д.Ш., Гальперн Г Д. Журн. общ. хим. I960. Т. 30. С. 3292.

2. Lambooy J.P. J. Am. Chem. Soc, 78, 771 (1976).

3. Huttel R., Schon M.E. Justus Liebigs Ann. Chem., 625, 55 (1959).

4. Gronowitz S., Cederhund В., Hornfeldt A.-B., Chem. Scripta, 5, 217 (1974).

5. Jakobsen H.J., Larsen E.H., Lawesson S.-O. Tetrahedron, 19, 1867 (1963).

6. Dickinson R.P., Iddon B. J. Chem. Soc. (C), 182 (1971).

7. Korte W.D., Kinner L, Kaska W.C. Tetrahedron Lett., 603 (1970).

8. Minami Т., Tokumasu S., Hirao I. Bull. Chem. Soc. Jpn., 58, 2139 (1985).

9. Baarschers W.H. Can. J. Chem., 54, 3056 (1976).

10. Seebach D, Wilka E.-M. Synthesis, 476 (1976).

8.3. Нуклеофильное раскрытие цикла в эпоксидах и других циклических эфирах

Реакция литийорганических соединений с оксираном (окисью этилена) сама по се

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы ромашки купить
Компания Ренессанс лестницы п- образные - доставка, монтаж.
кресло престиж
складовка москва дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)