химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

ь карбоновой Литийорганичес- Продукт (выход, %) Литература

кислоты кое соединение

СН.СН СН COXi PhLi PhCOCH СН СН (до 90) [24]

«-C.-H3.CO2U CH2=CHLi м-С17Н^СОСН=СН2 (70) [25]

РЬС020 4-MeC6H4Li 4-MeC6H4COPh (до 79) [26]а

Измельченный в порошок гидрид лития (1,39 г, 0,174 моль) суспендируют в сухом 1,2-диметоксиэтане (свежеперегнанном над литийалюминийгидри-дом, 100 мл) в атмосфере азота. При энергичном перемешивании к суспензии приливают раствор циклогексанкарбоновой кислоты (19,25 г, 0,150 моль) в сухом 1,2-диметоксиэтане (100 мл). (ОСТОРОЖНО: энергичное выделение водорода). Образующуюся смесь нагревают и перемешивают с обратным холодильником 2,5 ч. Суспензию охлаждают до -10°С и при быстром перемешивании в течение 30 мин по каплям добаыляют метиллитий (-1,4 М в эфире, 0,170 моль). Затем убирают ледяную баню и в течение 2 ч продолжают перемешивание при комнатной температуре. В реакционную колбу вводят трубку, конец которой погружен в жидкость, чтобы обеспечить перенос содержимого под давлением азота. Реакционную смесь, представляющую собой тонкую суспензию, встряхивают и переносят в энергично перемешиваемую смесь концентрированной соляной кислоты (27 мл, 0,32 моля) и воды (400 мл). Колбу промывают эфиром (100 мл), который также добавляют в водную смесь. Образующуюся в результате смесь насыщают хлоридом натрия. Отделяют органическую фазу, а водную фазу (которая является щелочной) экстрагируют эфиром (3 х 150 мл). Соединенные органические фазы сушат (MgS04) и отгоняют большую часть растворителя (колонка Вигре, 40 см). Бледно-желтый жидкий остаток перегоняют (колонка Вигре, 10 см), собирая фракцию с т. кип. 57-60°С/8 мм Hg, представляющую собой ацетил циклогексан (-17,6 г, 93%), ш>26 - 1,4485.

ЛИТЕРАТУРА

2. Einhorn J., Luche J.L Tetrahedron Lett., 27, 501 (1985).

3. Baigrie L.M., Lenoir D., Seiklay H.R., Tidwell T J. Org. Chem., 20, 2105

(1985).

4. Beel LA., Vejvoda E. J. Am. Chem. Soc, 76, 905 (1954).

5. Лебедев С.А., Пономарев СВ., Луценко И.Ф. Журн. общ. хим. 1972. Т. 42. С. 647.

6. Fitt J.J., Gschwend H.J. J. Org. Chem., 44, 303 (1979).

7. Shirley D.A., Cameron M.D. J. Am. Chem. Soc., 74, 664 (1952).

8. Gilman H., van Ess P.R. J. Am. Chem. Soc., 55, 1258 (1933).

9. Jorgensen M.J. Org. React, 18, 1 (1970).

10. Vickery E.H., Browne C.E., Bymaster D.L et al Chem. Ind., 954 (1977).

11. Glaze W.H., Seltnan CM. J. Org. Chem., 33, 1987 (1968).

аВ некоторых случаях продолжительная реакция приводила к "переползанию"

арильной группы

12. См. разд. 3.1.8, ссылка [2].

13. См. разд. 6.2, ссылка [2].

14. Brandsma L., Verkruijsse H.D. Synthesis of Acetylenes, Allenes and Cumulenes, p. 32, Elsevier, Amsterdam, 1981.

15. Cope AC, Burg M., Fenton S.W. J. Am. Chem. Soc., 74, 173 (1952).

16. Holton R.A., Kim H.-B. Tetrahedron Lett., 27, 2191 (1986).

17. Shirley D.A., Johnson J.R., Hendrix J.P. J. Organomet. Chem., 11, 209 (1968).

18. Meyer N., Seebach D. Chem. Ber., 113, 1304 (1980).

19. Rausch M.D., Moser G.A., Meade C.F. J. Organomet. Chem., 51, 1 (1973).

20. Kobrich G., Trapp H. Chem. Ber., 99, 670 (1966).

21. Bare T.M., House HO. J. Org. Chem., 33, 943 (1968).

22. Boatman R.J., Whitbck B.J., Whitlock H.W. J. Am. Chem. Soc., 99, 4822 (1976).

23. Bogavac Af., Arseniyevic L, Pavlov S., Arseniyevic V. Tetrahedron Lett., 25, 1843 (1984).

24. Levine R, Karten M.J., Kadunce W.M. J. Org. Chem., 40, 1770 (1975).

25. Floyd J.C. Tetrahedron Lett., 2877 (1974).

26. Hodge P., Perry G.M., Yates P. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 680 (1977).

27. Bare T.M., House HO. Org. Synth., Coll. Vol. 5, 775 (1973).

6.5. Присоединение к монооксиду углерода и карбонилам металлов

6.5.1. Присоединение к монооксиду углерода; образование и улавливание ациллитиевых соединений

Точно установлено, что первичным продуктом реакции мо-нооксида углерода с литийорганическим соединением является ациллитиевое соединение:

~ R

\

RLi + СО

с=о

Li

Тем не менее до недавнего времени поч

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения финансовому планированию анализ рынка
коттеджный поселок новая рига 70 км
стильные подставки для цветов
сколько делается копрограмма

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)