химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

См. разд. 3.2, ссылка [3].

10. Narasimhan N.S., Bhagwat S.P. Synthesis, 903 (1979).

11. Pridgen L.N., Shilcrat S.C. Synthesis, 1048 (1984).

12. Sawada H., Webb M., Stoll A.T. et al Tetrahedron Lett., 27, 775 (1986).

13. Wattanasin S., Kathawala F.G. Tetrahedron Lett., 25, 811 (1984).

14. Depezay J.C., Le Merrer Y, Saniere M. Synthesis, 766 (1985).

15. Sibi M.P., Chattopadhayay S.t Dankwards J.W., Sneckus V. J. Am Chem. Soc., 107, 6312 (1985).

16. См. разд. 3.2, ссылка [37].

17. Michael U., Hornfeldt A.B. Tetrahedron Lett., 5219 (1970).

18. Michael U., Gronowitz S. Acta Chem. Scand., 22, 1353 (1968).

19. Barsky L, Gschwend H.W., McKenna J., Rodriguez H.R. J. Org. Chem., 41, 3651 (1976).

20. Einhorn J., Luche J.L Tetrahedron Lett., 27, 1791 (1986).

21. Comins D.L., Brown J.D., Mantlo N.B. Tetrahedron Lett., 23, 3979 (1982); Comins D.L, Brown J.D. Ibid., 24, 5465 (1983); Comins D.L, Brown J.D. J. Org. Chem., 49, 1078 (1984); Comins D.L, Killpack M.O. Ibid., 52, 104 (1987).

22. Baldwin J.E., Dupont W.A. Tetrahedron Lett., 21, 1881 (1980).

23. Mpango G.P., Mahalanabis K.K., Mahdavi-Demghani Z. et al Tetrahedron Lett., 21, 4823, (1980); Mpango G.P., Snieckus V. Ibid., 21, 4827 (1980).

24. Klumpp G.W., Mierop A.J.C., Vrielink J.J., Brugman A., Schakel M. J. Am. Chem. Soc., 107, 6740 (1985).

25. Abdulla R.F., Fuhr R.H. J. Org. Chem., 43, 4248 (1978).

26. См. разд. 3.2, ссылка [53].

6.4. Присоединение к кумулированным карбонильным группам и карбоксилат-ионам

Реакции литийорганических соединений с кумулированны-ми карбонильными группами, за исключением известных реакций с диоксидом углерода, изучены недостаточно. Реакция с кетонами - перспективный метод получения енолятов, особенно

благодаря тому, что в некоторых случаях, как, например, в приведенном ниже [1 ], они образуются стереоспецифически:

Реакция с изоцианатами представляет собой удобный метод синтеза амидов1:

R

RLi + R2N=C=0

R2N=C

н,о+

R2NHCOR'

\

OLi

Примеры реакций обоих типов приведены в табл. 6.5.

Широко известная реакция литийорганических соединений с диоксидом углерода, приводящая к образованию карбоксила-тов лития и затем карбоновых кислот, однако, не лишена своих проблем: ей сопутствуют последующие реакции карбоксила-тов, дающих после гидролиза кетон (и нежелательная дальнейшая реакция, приводящая к третичному спирту):

О

OLi

RLi + С02

R-C:e

Li

©

RLi

R2C

\

H2Q or - Li2o'

R2C=0

О

OLi

н3о+

RLi

RC02H

R3COH

н3о+

R3COLi

Из этих реакций обычно желательна та, которая ведет к образованию карбоновой кислоты. Реакции, в результате которых образуются кетон или спирт, часто являются нежелательными побочными процессами (хотя иногда можно получить хорошие выходы симметричных кетонов [8, 9]). В то же время реакция литийорганических соединений с солями карбоновых кислот позволяет вести очень полезный синтез несимметричных кетонов.

В синтезах типа Барбье из арилгалогенида, металла и изоцианата с литием получаются намного менее удовлетворительные результаты, чем с магнием [2].

Чтобы получить максимальный выход карбоновой кислоты, необходимо по возможности избегать одновременного присутствия литийорганического соединения и соли карбоновой кислоТаблица 6.6. Синтез карбоновых кислот по реакции литийорганических соеди нений с диоксидом углерода

Литийорганическое соединение

Выход соответствующей карбоновой кислоты, %

Литература

Ме%^гИ (в)

H2C=C=CHLi

/=\jLi

>90 64

76

80c

59

(")

(/5)

О

Li

\г6Н4Ме Bu*

(78)'

(16)

r^\OMe

65

(17)

Li OLi

63/

(18)

C6Cl5Li

66*

(19)

a Карбоксилирование происходит с сохранением конфигурации, 6См. разд. 3.1.2. сИспользовали раствор диоксида углерода в ТГФ при -90°С. ^Через раствор при -78°С продували диоксид углерода. 'Выход лактона [2], полученного после обработки реакционной смеси n-толуолсульфоновой кислотой. Диоксид углерода пропускали через суспензию при -30°С. ^Твердое вещество добавляли к смеси твердый диокс

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/limuzin_na_svadbu/
шредеры HSM
wrw 70-40/35.6d спб
прейскурант цен на ремонт чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)