химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

при перемешивании медленно, по каплям добавляют раствор 1,1-дихлороэтана (5,0 г, 50 ммоль) в ТГФ (20 мл). В течение часа смесь перемешивают при -100 ° С, за это время образуется обильный белый осадок. Поддерживая температуру хорошо перемешиваемой суспензии равной -95 ° С, добавляют изомасляный ангидрид (2-метилпропановый ангидрид), и продолжают перемешивание еще 2 ч. Добавляют воду и пентан и дают смеси нагреться до комнатной температуры. Органический слой отделяют, сушат (MgSO^) и отгоняют растворитель. К остатку добавляют метанол (20 мл), содержащий несколько капель серной кислоты. Метанол отгоняют, и к остатку добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия, пока не прекратится выделение пузырьков газа. Смесь трижды экстрагируют пентаном. Смешанные экстракты сушат (MgSO.) и выпаривают. Перегонка остатка дает 2,2-дихлоро-4-метилпентанон-3 (86%), т.пл. 143-145°С.

Реакция с метилформиатом; 2,2-дихлоро-2-фенилэтаналь

[28]

phccl3 BuSLi , PhcChLi <|; PhCCl2CH(OH)OMe

> PhCCl2CHO

В этом случае необычно то, что образующийся вначале гем-ацеталь сравнительно стабилен, но при перегонке получают свободный альдегид. Принципиально важно, при какой температуре проводится реакция, поэтому ее необходимо тщательно контролировать.

а,0?,0С-Трихлоротолуол (бензотрихлорид) (4,89 г, 25 ммоль), ТГФ (60 мл), эфир (40 мл) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную магнитной мешалкой, низкотемпературным (пентановым) термометром, капельной воронкой с отводом для выравнивания давления, специальной пробкой и трубкой для ввода газа. Раствор охлаждают до -90°С, поддерживая в колбе атмосферу азота. При температуре раствора -90°С или немного ниже, по каплям при перемешивании через пробку добавляют emop-бутиллитий (-1,5 М в гек-сане или циклогексане, 25 ммоль). Когда появляется осадок, смесь охлаждают до -110°С и поддерживая эту температуру, при перемешивании по каплям добавляют раствор метилформиата (1,8 г, -30 ммоль) в эфире (10 мл) в течение 10 мин. Температуре дают подняться до -90°С. К перемешиваемой смеси быстро добавляют 1 М H,S04 (50 мл). Органический слой отделяют, а водный экстрагируют пентаном (3 х 50 мл). Соединенные водные слои промывают насыщенным водным раствором NaCl и сушат (MgS04). Растворители отгоняют1, а остаток перегоняют при пониженном давлении, получая 2,2-дихлоро-З-фе-нилэтаналь (70-80%), т. пл. 56-58°С/0,8 мм Hg, 104°С/14 мм Hg.

ЛИТЕРАТУРА

1. См. разд. 6.1.1, ссылка [2].

2. Seebach D., Corey E.J. J. Org. Chem., 40, 231 (1975).

3. Zimmerman H.E., Nuss J.M. J.Org. Chem., 51, 4604 (1986).

4. См. разд. 6.1.1, ссылка [13].

5. Juaristi E., Tapia J., Mendez R. Tetrahedron, 42, 1253 (1986).

6. Wieringa W., Skulnik H.I. Org. Synth., 61, 5, (1983).

7. Katritzky A.R., Akutagawa K. Tetrahedron Lett., 26, 5935 (1985). 7a. Olomucki M., Le Gall J.Y. Org. Synth., 65, 47 (1987).

8. Pinkerton Г., Thames S.F. J. Heterocycl. Chem., 7, 747 (1970).

9. Rawal V.H., Jones R.J., Cava M.P. J. Org. Chem., 52, 19 (1987).

В спектре ЯМР неочищенного продукта до перегонки наблюдается не только слабый сигнал (рормильного протона при 9,2 м.д., но и сигнал при - 3,6 м.д., отнесенный к метоксигруппе [29].

10. Finding R., Schmidt U. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 9, 456 (1970).

11. Parham W.E., Piccirilli R.M. J. Org. Chem., 41, 1268 (1968).

12. Mathey F., Mercier F. J. Organomet. Chem., 177, 255 (1979).

13. Trecourt F., Morel J., Queguiner G. J. Chem. Res. (S) 46, (M) 536 (1979).

14. Perkins M., Beam C.F. Org. Synth., 55, 39 (1976).

15. Levine R., Dimmig D.A., Kadunce W.M. J. Org. Chem., 39, 3834 (1974); см. также Creary X. J. Org. Chem., 52, 5026 (1987).

16. Cavichioli S., Savoia D., Trombini C. et al. J. Org. Chem., 49, 1246 (1984).

17. Hauser F.M., Rhee R. Synthesis, 245 (1977).

18. Dubois J.-E., Leheup В., Hennequin F., Bauer P. Bull. Soc. Chim. Fr., 1150 (1967).

19. Posner G.H. Org. React., 22, 253 (1975).

20. См. разд. 6.1.2, ссылка [36].

21. Friour G., Cahiez G., Normant J. Synthesi

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка для окон
ремонт современных холодильников
fissler 147305201
автономера на магнитах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)