химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

>По методике, описанной в Organic Syntheses, тетрафенилолово удаляют на этой стадии фильтрованием.

После перекристаллизации т.пл. 34-35°С.

Кусочки лития (3,46 г, 0,5 моль) суспендируют в сухом ТГФ (120 мл) в заполненной азотом колбе на 500 мл, снабженной мешалкой и капельной воронкой, с отводом для выравнивания давления. Смесь (~ 2 мл) 1-хлороокта-декана и 2,2,4,4-тетраметилпентанона-З (мольное соотношение ~ 2:1) добавляют к хороню перемешиваемому содержимому колбы. Смесь осторожно нагревают, пока матовая поверхность лития не приобретет металлический блеск, что указывает на начало реакции. Охлаждая смесь во льду, по каплям в течение 90 мин к ней добавляют смесь 1-хлорооктадекана (69,4 г, 0,24 моль) и тетраме-тилпентанона (28,4 г, 0,20 моль). Перемешивание при 0°С продолжают еще в течение часа. Смесь фильтруют и отгоняют растворитель при пониженном давлении. Остаток растворяют в петролейном эфире (т.кип. 50-70° С, 100 мл) и промывают раствор 2 М НС1 и водой, а затем сушат (карбонат калия). Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в установке для молекулярной перегонки при 123-136°С/10"5 мм рт. ст., получая З-трет-бутил-З-гидрокси-2,2-диметилгенэйкозан (58,5 г, 74%), т.пл. 28-30°С3.

ЛИТЕРАТУРА

1. См. разд. 3.2, ссылка [3].

2. Walter LA. Org. Synth. Coll. VoL 3, 757 (1955).

3. Ramanathan V., Levine R. J. Org. Chem., 27, 1216 (1962).

4. Van Zyl G., Langenberg R.J., Tan H.H., Schut R.N. J. Am. Chem. Soc., 78, 1955 (1956).

5. Jones F.N., Vaulx R.L, Hauser C.R. J. Org. Chem., 28, 3461 (1963).

6. Rathke M.W. Org. Synth., 53, 66 (1973).

7. Lipsky S.D., Hall S.S. Org. Synth., 55, 7 (1975).

8. Cm. 3.2, ссылка [45].

9. Hay J.V., Harris T.M. Org. Synth., 53, 56 (1973).

10. Al-Aser M.A., Smith S.G. J. Org. Chem., 49, 2608 (1984).

11. Reetz MXT. Organotitanium Reagents in Organic Synthesis, Springer-Verlag, Berlin, 1986.

12. Inamoto Т., Kusumoto Т., Tawarayma Y., Sugiura Y., Mita Т., Hatanaka Y.t Yokoyama M. J. Org. Chem., 49, 3904 (1984); Paquette LA., Learn K.S. J. Am. Chem. Soc, 108, 7873 (1986).

13. Reetz M.T., Westermann J., Steinbach R., Wenderoth В., Peter R., Ostarek R., Maus S. Chem. Ber., 118, 1421 (1985); Reetz M.T., Maus S. Tetrahedron, 43, 101 (1987); но см. Kauffmann Т., Abel Т., Sahveer A/., Wingbermuhle D. Tetrahedron, 43, 2021 (1987).

14. Kauffmann Т., Palide C, Wingbermuhle D. Tetrahedron Lett., 26, 4059 (1985); Cahiez G., Normant J. Tetrahedron Lett., 3383 (1977); Cahiez G, Figadere B. Tetrahedron Lett., 27, 4445 (1986).

15. Blomberg C, Hartog F.A. Synthesis, 18 (1977).

16. Pearce P.J., Richards D.H., Scilly N.F. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1655 (1972).

17. Morrison J.D. (ed.) Asymmetric Synthesis., Vol. 2, Academic Press, New York, 1983.

18. Seebach D., Hidber A. Org. Synth., 61, 42 (1983); см. также Eleveld M.D., Hogeveen II. Tetrahedron Lett., 25, 5187 (1984).

19. Seyferth D., Weiner M.A. Org. Synth. Coll. Vol., 5, 452 (1973).

20. Quasi H., Heuschmann M., Synthesis, 117 (1976).

6.1.2. а,/?-Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Обычно литийорганические соединения присоединяются к карбонильной группе а, (3-ненасыщенного карбонильного соединения, не давая 1,4-присоединения (Михаэля) (см. Основную литературу, А и Г(Н)). Приведенный ниже пример подробно описан в Organic Syntheses [1 ]:

OLi

СНгСНСНО + (PhS)2CHLi

(PhS)2CHCHCH

СН2

OMe

* (PhS)2CHCHCH

CH2

Факторы, способствующие 1,4-присоединению литийорганических соединений к а, /3-ненасыщенным карбонильным соединениям были коротко рассмотрены в Основной литературе, Г(П) (с. 28). Ими являются: 1) растворители, способствующие переносу электрона (особенно гексаметапол); 2) делокализация литийорганических соединений и 3) время реакции и/или температура, обеспечивающие термодинамический контроль.

Сопряженное присоединение а-литио(4-метоксифенил)аце-тонитрила к циклогексен-2-ону [2]

О О

ОМе

Сухую четырехгорлую колбу снабжают механической мешалкой, газовым вводом, специальной пробкой и термометром и продувают

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуга трезвый водитель
установка автосигнализации с автозапуском и gsm
рамка для номера зато не пешком
acv-v1.2-tk1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)