химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

ей информации о литийорганических соединениях, включая обсуждение структур и состава, а также механизмов реакций, можно рекомендовать следующие основные источники. (В последующих главах ссылки на эти источники даны как Основная литература, А - Г.)

A. B.J. Wakefield, The Chemistry of Organolithium

compounds, Pergamon, Oxford, 1974.

Б. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl); Vol. XIII/1, 4th edn, Thieme, Stuttgart, 1970.

B. M. Schlosser, Polare Organometalle, Spriger, Berlin, 1973.

Г. (I) J.L. Wardell, Chapter 2; (II) B.J. Wakefield, Chapter

44, in Comprehensive Organometallic Chemistry, ed. G. Wilkinson, Pergamon, Oxford, 1982.

Основополагающая информация о наиболее важных индивидуальных литийорганических соединениях приведена (со ссылками на главные работы) в книге:

Д. Dictionary of Organometallic Compounds, ed.

J. Buckingham, Chapman and Hall, London, 1984.

Химия литийорганических соединений продолжает быстро развиваться, и постоянно появляются сообщения о новых приложениях этих соединений. Ежегодные обзоры последних достижений публикуются в Journal of Organometallic Chemistry и более кратко в издаваемых Королевским химическим обществом Периодических сообщениях (Specialist Periodic Report, Organometallic Chemistry). Ежегодно также издаются дополнения к Словарю металлоорганических соединений (Основная литература, Д).

Глава 2

ОБЩИЕ ПОДХОДЫ К ПРИМЕНЕНИЮ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ В СИНТЕЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

2.1. Состав и реакционная способность литийорганических соединений

Принимая во внимание высокую реакционную способность (а в некоторых случаях и термическую неустойчивость) литийорганических соединений, удивляет, какое число этих соединений получено в виде чистых жидкостей или кристаллических твердых тел. Примеры их физических свойств приведены в Основной литературе, А и Г(1), а более обширный перечень дан там же в ссылке Д и дополнениях. Существуют обзоры [1 - 3] последних работ, где рассмотрены зачастую замечательные структурные особенности литийорганических соединений. Однако при проведении синтезов литийорганические соединения получают и используют практически всегда в виде растворов.

Многие литийорганические соединения растворимы в углеводородах; важными исключениями являются метиллитий и фениллитий. В углеводородных растворах они образуют ассоциаты - например, я-бутиллитий в циклогексане находится в основном в гексамерной форме, а mpera-бутиллитий в том же растворе - в тетрамерной. Связь в ассоциатах является электронодефицитной, поэтому в реакциях эти соединения могут вести себя парадоксально: и как реагенты с недостатком электронов (кислоты Льюиса), и как реагенты, подобные карбанионам (основания Бренстеда, нуклеофилы).

Основание Льюиса может взаимодействовать с литийорганическим олигомером просто путем координирования с электронодефицитным каркасом, но очень часто это приводит к снижению степени ассоциации. Обычно, чем сильнее донор электронов, тем ниже наблюдаемая в результате степень ассоциации, а в случае очень сильных, особенно бифункциональных, доноров могут образоваться даже мономерные комплексы. Таким образом, метиллитий, тетрамерный в твердой фазе, в диэтиловом эфире превращается в сольватированный тетрамер, а н-бутиллитий, гексамерный в углеводородах, в диэтиловом эфире становится тетрамерным. В более основном ТГФ, как показали недавние исследования при низких температурах, н-бутиллитий при -108°С имеет степень ассоциации, промежуточную между димером и тримером, а фениллитий - промежуточную между мономером и димером [4]. Комплексы литийорганических соединений с сильными бифункциональными донорами электронов, такими, как ТМЭДА и ДАБЦО, часто практически нерастворимы, поэтому, хотя структуры некоторых из них были определены методом рентгеновской кристаллографии, об их степенях ассоциации в растворах известно мало.

Влияние растворителя и/или присутствия донора электронов в очевидно сверхупрощенной форме можно суммировать следующим образо

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда кладовых химки
сколько стоит покрасить крышку багажника
инструкции часы casio
Sime RX 26 BF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)