химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

ммоль) в ТГФ (5 мл). Смесь в течение 0,5 ч медленно нагревают до 0°С и 1 ч перемешиГазожидкостиая хроматография обнаруживает следы примеси гептанола-3.

вают при этой температуре. Затем ее охлаждают до -78°С и добавляют раствор иода (12 г) и ТГФ (45 мл).

Образующийся темно-коричневый раствор перемешивают в течение 4 ч при 25°С, а затем выливают в эфир (500 мл). Эфирный раствор промывают насыщенным водным раствором бисульфита натрия (100 мл) для восстановления избытка иода, а образующийся красно-коричневый осадок удаляют фильтрованием. Эфирный слой последовательно промывают насыщенным водным раствором бисульфита натрия (100 мл), водой (100 мл), насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл) и насыщенным водным раствором хлорида натрия (100 мл). Затем его сушат (MgS04), фильтруют и концентрируют с помощью роторного испарителя.

Оставшуюся жидкость растворяют в метаноле (50 мл) и добавляют 5%-ный водный раствор серной кислоты для расщепления защитной ацетальной группы. После перемешивания при 25°С в течение 0,5 ч раствор нейтрализуют добавлением твердого бикарбоната натрия и концентрируют в роторном испарителе для удаления метанола и большей части воды. Остаток, твердую массу, растворяют с эфиром (общий объем 500 мл) и энергично встряхивают эфирный раствор с 5%-ным водным раствором гидроксида натрия (100 мл) для регенерации кетона из циангидрина. Эфирный слой последовательно промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (100 мл), 5%-ной соляной кислотой (100 мл) и насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл). Его сушат (MgS04), фильтруют и конденсируют в роторном испарителе до получения жидкого остатка желтого цвета. В результате перегонки из колбы в колбу (температура нагревателя 110-130°С, 0,01 мм рт. ст.) получают бесцветный жидкий 2-метил-5-(2-метилпропаноил)анизол (2,06 г, 91%)К

ЛИТЕРАТУРА

1. Szwarc М. (ed.). Ions in Organic Reactions, Vol. 1, 2, Wiley-Interscience, New York, 1972, 1974; см. особенно Vol. 1, Chap. 4.

2. Semmelhack M.F. New Applications of Organometallic Reagents in Organic Synthesis, ed. Seyferth D., Elsevier, Amsterdam, 1978, p. 361.

3. Semmelhack M.F., частное сообщение.

4. Blagg J., Davies S.G., Goodfellow C.L., Sutton K.E. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1283 (1986).

5. Conrad P.C., Kwiatkowski PL., Fuclis P.L J. Org. Chem., 52, 586 (1987) и приведенная в этой работе литература.

6. См. напр. Eisch J.J., Behrooz М., Galle J.E. Tetrahedron Lett., 25, 4851 (1984); Padwa A, Wannamaker M.W. Tetrahedron Lett., 27, 5817 (1986); Yamamoto M., Suzuki JC, Tanaka S., Yamada K. Bull. Chem. Soc. Jpn., 60, 1923 (1987).

7. Alexakis A., Normant J.F. Tetrahedron Lett., 23, 5151 (1982); Furber M., Taylor R.J.K., Burford S.G. Tetrahedron Lett., 26, 3285 (1985).

8. Seebach D., Burstinghaus R., Grobel B.-T, Kolb A/., Justus Liebigs Ann. Chem., 830 (1977).

9. Grandall J.K., Rojas A J. Org. Synth., 55, 1 (1976).

Анализ H ЯМР показал отсутствие существенных примесей. Для образца из аналогичного опыта аналитически чистое вещество было получено простой перегонкой (т. кип. 88-96°С/0,02 мм рт. ст.).

Глава 5

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ

УГЛЕРОД - АЗОТ

5.1. Присоединение к иминам и иминиевым солям

Присоединение литийорганических соединений к простым иминам гораздо меньше отвечает требованиям к общему синтетическому методу, чем можно было бы предположить, особенно, если присутствуют а-водородные атомы (см. Основную литературу, Г(Ш):

R'R2C=NR3 ^ R'R^C-NaDR3 ^* R*R2R4C-NHR3

Возможным путем минимизации а-депротонирования является превращение литийорганического соединения в купрат in situ и активация купрата трифторидом бора [1 ].

Чаще используют реакции литийорганических соединений с a,j8-ненасыщенными иминами (1,2- и/или 1,4-присоединение (см. Основную литературу, ГШ)), арилальдиминами (см. Основную литературу, ГШ) и [2]) и N-алкенилиминами, приводящие к образованию литиоенаминов [3]. Сообщалось также об использовании реакций, включающих присоединение к азо-мети

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол компьютерный диалог 001
стол o
строительные ограждения 3ан купить в москве
адресные таблички на частный дом с английской надписью

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)