химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

упоминалось в разд. 3.2.

1,2-Дилитиобензол. Этот пример иллюстрирует получение через ртутьорганическое соединение очень важного реагента, который нельзя получить другим путем [10]. Существуют противоречия по поводу структуры исходного вещества "о-фениЭтот тип реакций имеет историческое значение, поскольку таким способом были получены первые литийорганические соединения.

Тщательно вымытую, сухую пробирку Шленка на 200 мл с помещенным внутрь перемешивающим стержнем магнитной мешалки основательно продувают сухим аргоном*. В пробирку вносят несколько осколков стекла и о-фени-ленртуть (5,0 г) [10], после чего пробирку вакуумируют и снова заполняют аргоном, Ток аргона поддерживают в процессе последовательного добавления: 1) свеженарезанных кусочков лития (2,8 г), суспендированных в диэтиловом эфире (свежеперегнанном над бензофенонкетилом, 50 мл) и 2) дополнительного количества сухого эфира (60 мл). Пробирку Шленка запаивают в токе аргона и перемешивают содержимое в течение четырех дней. Содержимое приобретает коричневый цвет, а затем постепенно становится темно-красным. В виде суспензии присутствуют также ртуть (черная) и литий; если остаются суспендированные кристаллы о-фениленртути, перемешивание следует продолжать до завершения реакции. Выход 1,2-дилитиобензола в растворе равен -90%. Для использования в последующих реакциях раствор декантируют через плотный слой стекловаты в реакционный сосуд.

Виниллитий. Растворы виниллития можно получить по реакции лития с винилхлоридом в ТГФ [12], при обмене металл - галоген с винилбромидом [13] и путем металлирования этена [14]; трансметаллированием с тетравинилоловом винил-литий можно получить в твердом виде и в форме, не содержащей галогенида. Эта методика представляет собой адаптацию к малым масштабам [15] методики, опубликованной первоначально Сэйфертом и Вайнером [16].

(CH2=CH)4Sn + 4 BunLi > 4 CH2=CHLi + Bun4Sn

В оригинальной методике был использован азот, однако при наличии аргона последний предпочтителен.

Тетравинилолово (2,25 г, 0,01 моль) [17] помещают в сухую колбу на 100 мл, продутую аргоном и снабженную мешалкой и специальной пробкой. Через пробку вводят раствор н-бутиллития в пентане ( - 1,6 М, 0,038 моль) и перемешивают смесь в течение 3 ч; через 30 мин смесь начинает приобрел тать молочный цвет. Суспензии дают осесть, а находящийся на поверхности слой жидкости удаляют с помощью шприца. Остаток твердого вещества промывают пятью порциями сухого пентана по 20 мл. Оставшееся летучее вещество удаляют, вакуумируя колбу, а остаток растворяют в подходящем растворителе.

В описанном опыте [15] выход твердого виниллития составлял 56%, при растворении в диэтиловом эфире получали раствор с концентрацией приблизительно 1,5 М.

ЛИТЕРАТУРА

1. Schlenk W., Holtz J. Ber. Dtsch. Chem. Ges., 50, 262 (1917).

2. Thoennes D., Weiss E. Chem. Ber., Ill, 3157 (1978).

3. Barlengua /., Fananas F.J., Yus M. J. Org. Chem., 44, 4798 (1979); Bar-lengua J., Fananas F.J., Yus M., Asensio G. Tetrahedron Lett., 2015 (1978).

4. Eisch J.J. Organomet. Synth., 2, 92 (1981).

5. Quintard J.-P., Elissondo В., Jousseaume B. Synthesis, 495 (1984); cp. Peterson D.J. J. Organomet. Chem., 21, P63 (1970).

6. Soderquist J.A., Hsu G.J.-H. Organometallics, 1, 830 (1982).

7. Meyer N, Seebach D. Chem. Ber., 113, 1290 (1980).

8. Seebach D., Peleties N. Chem. Ber., 105, 511 (1972).

9. Van Ende D., Dumont W., Krief A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 14, 700 (1975).

10. Winkler H.J.S., Wittig G. J. Org. Chem., 28, 1733 (1963); cp. Wittig G, Bickelhaupt F. Chem. Ber., 91, 833 (1958).

11. Brown D.S., Massey A.G., Wickens D.A. Acta Cryst., B34, 1695 (1978).

12. См. разд. 3.1.1, ссылка [21].

13. См. разд. 3.1.3, ссылка [15].

14. См. разд. 3.2, ссылка [26].

15. Fraenkel G., Hsu Н., Su В.М. Lithium: Current Applications in Science, Technology, and Medicine, ed. Bach R.O., p. 273, Wiley-Interscience, New York, 1985.

16. Seyferth D., Weiner M.A. J. Am. Chem. Soc, 83, 3585 (1961).

17. Kuivila H.

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
приложение для king song16
сделать объемные светящиеся буквы
билеты на спектакль про любовь раневскую
belimo blf 230am купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)