химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

липания раствора перемешивание при -78°С продолжают еще 20 мин.

После гидролиза оксидом дейтерия приготовленного таким образом раствора был выделен с выходом 88% 2-дейтерио-Ы,Г^-диэтилбензамид со степенью дейтерирования 95% [37].

2 Литиирование пропена бутиллитием - ТМЭДА было описано Акиямой и

Хузом [40].

Металлирование пропена реагентом бутиллитий - трет-бутоксид калия [39 ]2. В уравнениях, описывающих этот процесс, для удобства реагент обозначен как бутил калий, а продукт как локализованное аллилпроизводное:

BunLi + ВиЧЖ CH3CH=CH2 + BunK KCH2CH=CH2 + LiBr

BunK + ВиЮ1л KCH2CH=CH2 + BunH LiCH2CH=CH2 + KBr

к-Бутиллитий (-1,5 М в гексане, 0,10 моль) разбавляют ТГФ и охлаждают до -95°С. Раствор перемешивают и, поддерживая температуру ниже -80°С, добавляют сначала жидкий пропен (8,42 г, 0,20 моль), а затем раствор mpem-бутоксида калия (11,3 г, 0,10 моль) в ТГФ (30 мл). В течение 30 мин температуре дают подняться до -20°С.

Получаемую таким образом суспензию желтого цвета можно использовать для последующих реакций, но в описываемом примере (включающем реакцию с сероуглеродом) лучшие результаты были получены при превращении "аллилкалия" в аллиллитий в результате добавления бромида лития. Безводный бромид лития готовят, нагревая коммерческий препарат при 150°С и давлении 10-15 мм рт. ст. в течение 15 мин.

Суспензию перемешивают, добавляя раствор безводного бромида лития (10,5 г, 0,12 моль) в ТГФ (40 мл); при этом окраска ослабевает до бледно-желтой. В описанном эксперименте далее проводят реакцию с сероуглеродом, а затем с йодометаном, дающую 1,1-бис(метилтио)-1,3-бутадиен (80%) [39].

ЛИТЕРАТУРА

1. См. разд. 3.1.1, ссылка [7].

2. Mallan J.M., ВеЪЪ R.L. Chem. Rev., 69, 693 (1969).

3. Gschwend H.W., Rodriguez H.R. Org. React., 26, 1 (1969).

4. Beak P., Snieckus V. Acc. Chem Res., 15, 306 (1982).

5. Beak P., Zajdel W.J., Reitz D.B. Chem. Rev., 84, 471 (1984).

6. Katritzky A.R., Fan W.-Q., Akutagawa K. Tetrahedron, 42, 4027 (1986).

7. Turner J.A. J. Org. Chem., 48, 3401 (1983).

8. Puterbaugh W.H., Hauser C.R. J. Org. Chem., 29, 853 (1964).

9. Posner G.H., Canella K.A. J. Am. Chem. Soc, 107, 2571 (1985).

10. Shirley D.A., Johnson J.R., Hendrix J.D. J. Organomet. Chem., 11, 217 (1968).

11. Winkle M.R., Ronald R.C. J. Org. Chem., 47, 2101 (1982).

12. Narasimhan N.S., Ranade AC, Deshpande H.R., Gokhale U.B., Jayalarkshmi G. Synth. Commun., 14, 373 (1984).

13. Campbell A.L., Khanna I.K. Tetrahedron Lett., 27, 3963 (1986).

14. Horner L, Lawson A.J., Simons G. Phosphorus Sulfur, 12, 353 (1982).

15. Bonfiglio J.N. J. Org. Chem., 51, 2833 (1986).

16. Gilman H., Soddy T.S. J. Org. Chem., 22, 1715 (1957).

17. Gilday J.P., Widdowson D.A. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1235 (1986); Treichel P.M., Kirss R.V. Organometallics, 6, 249 (1987).

18. Carpenter A.J., Chadwick D.J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 173 (1985).

19. Marsais F., Queguiner G. Tetrahedron, 39, 2009 (1983).

20. Herrmann J.L., Kieczykowski G.R., Schlessinger R.H. Tetrahedron Lett., 2433 (1973).

21. Doungherty СМ., Olofson R.A Org. Synth., 58, 37 (1978).

22. Amonoo-Neizer Е.А., Shaw R.A., Skovlin D.A., Smith B.C. Inorg. Synth., 8,

19 (1966); Bradley D.C., Copperthwaite R.G. Ibid., 18, 112 (1978).

22a. Einhorn J., Luche J.L. J. Org. Chem., 52, 4124 (1987).

23. Lithium Corporation Technical Bulletin; cp. House H.O., Phillips W.V., Sayer T.S.B., Yau C.-C. J. Org. Chem., 43, 700 (1978).

24. Reetz M.T., Maier W.F. Justus Liebigs Ann. Chem., 1471 (1980); см. также Gaudemar-Bardone F., Gaudemar M. Synthesis, 469 (1979).

24a. Kopka I.E., Fataftah Z.A., Rathke M.W. J. Org. Chem., 52, 448 (1987).

25. Lochmann L., Popisil J., Lim D. Tetrahedron Lett., 257 (1966); Schlosser A/., Strunk S. Tetrahedron Lett., 25, 741 (1984); Bauer R.P.W., Brix В., Schade C, Schleyer P.v.R. J. Organomet. Chem., 306, С1 (1986); Verkruijsse H.D., Bradsma L, Schleyer P.v.R. J. Organomet. Chem., 332, 99 (1987).

26. Brandsma L., Verkruijsse H.D., Sc

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывеска на прозрачной основе
автосервис раскоксовка
каренмина билеты
гироскутер цена в кыргызстане

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)