химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

е 1 ч. Выход этиллития, согласно результатам анализа аликвоты перемешиваемой суспензии, превышает 90%.

ЛИТЕРАТУРА

1. Smith W.N. J. Organomet. Chem., 82, 1 (1974).

2. Perrine D.L., Rapoport #. Anal. Chem., 20, 635 (1948).

3. Kamienski C.W., Esmay D.L. J. Org. Chem., 25, 1807 (1960).

3a. Service D. Chem. Br., 23, 27 (1987); Kamienski C.W., Ibid., p. 531.

4. Luche J.-L., Damiano J.-C. J. Am. Chem. Soc., 102, 7926 (1980).

5. Schollkopf U., Paust J., Patsch M.R. Org. Synth., Coll. Vol. V, 860 (1973).

6. Giancaspro C, Sleiter G. J. Prakt. Chem., 321, 876 (1979).

7. Gilman H., Morton J.W. Org. React., 8, 286 (1954).

8. Bryce-Smith D., Turner E.E. J. Chem. Soc., 861 (1953).

9. Kaspar M., Trekoval E.E. Coll. Czech. Chem. Commun., 42, 1969 (1977).

10. Simpson S.W., частное сообщение.

11. Lusch M.J., Phillips W.V., Sieloff R.F., Nomura G.S., House И.О. Org. Synth., 62, 101 (1984).

12. Gilnmn H., Zoellner E.A., Selby W.M. J. Am. Chem. Soc., 55, 1252 (1933).

13. Amonoo-Neizer E.H., Shaw R.A., Skovlin D.O., Smoth B.C. Inorg. Synth., 8, 19 (1966).

14. Jones RG., Gilman #., Org. React., 6, 339 (1951).

15. Chang B.-H., Tung H.-S., Brubaker С.Я., Inorg. Chim. Acta, 51, 143 (1981).

16. Zook H.D., March J., Smith D.F. J. Am. Chem. Soc, 81, 1617 (1959).

17. Seyferth D, Cohen H.M. J. Organomet. Chem., 1, 15 (1963).

18. Johnson O.H., Nebergall W.H. J. Am. Chem. Soc, 71, 1720 (1949).

19. Molle G., Bauer P., Dubois J.S. J. Org. Chem., 48. 2975 (1983).

20. Eisenbach CD., Schnecko H., Kern W. Eur. Polym. J., 11, 699 (1975).

21. Smith W.N. J. Organomet. Chem., 82, 7 (1974).

22. Threlkel R.S., Bercraw J.E., Seidler P.F. et al. Org. Synth., 65, 42 (1987).

23. Braude E.A., Coles J.A. J. Chem. Soc, 2014 (1950).

24. Erickson G.W., Fry J.JL J. Org. Chem., 52, 462 (1987).

25. Tessier-Youngs C, Beachley O.T. Inorg. Synth., 24, 95 (1986).

вещества охлаждения обычно не требуется, но рекомендуется иметь под рукой баню со льдом в качестве меры предосторожности. Как правило, к этому моменту процесс продолжается около 2 ч.

3.1.2. Реакции с литиевыми солями анион-радикалов

Реакция органических галогенидов с металлическим литием почти непременно включает перенос электрона [1 ], поэтому нет ничего удивительного, что в соответствующих условиях перенос электрона от анион-радикала к органическому галоге-ниду, с литием в качестве противоиона, также может давать литийорганические соединения. В случае литийнафталина [2] выходы могут быть самыми различными, но с арихлоридами обычно они высоки [3, 4]. В ряде случаев сообщается о прекрасных выходах в случае 4,4'-ди-трет-бутилдифенила [5, 6]; с помощью этого реагента получают литийорганические соединения, которые другими методами получить не удается [7, 8].

Литий-4,4'-Ди-трет-бутилдифенил (ЛДБД) [5,6,9]. 4,4-Дитргт-бутилдифенил (5,0 г, 18,8 ммоль)1 помещают в сухую трехгорлую колбу на 100 мл, продутую аргоном2 и снабженную магнитной мешалкой. Добавляют сухой ТГФ (62 мл)3. Литий (0,11 г, 15,9 ммоль) режут на кусочки в сильном токе аргона, выходящего из колбы, так что они падают в ТГФ. Через несколько минут развивается интенсивная темно-синяя окраска. Смесь охлаждают до 0°С и интенсивно перемешивают около 3 ч.

7-ЛитиОНОрборнадиен [7, 9]. Раствор ЛДБД охлаждают до -78°С н добавляют с помощью шприца раствор 7-хлоронорборнадиена (0,67 г, 5,3 ммоль) [12] в сухом ТГФ (0,5 мл). Через несколько минут синяя окраска исчезает.

Последующие реакции раствора с D20, С02 и ДМФА дают соответствующие 7-замещенные норборнадиены с выходами выделенного вещества вплоть до 64%.

ЛИТЕРАТУРА

Важно использовать чистый 4.4'-ди-т/?вт-бутилди(ренил. Его можно получить по описанной Хорном методике [10] и очистить от следов соединений

2 железа хроматографией на основном оксиде алюминия.

Если использовать азот, пленка нитрида на поверхности лития ингибирует

3 реакцию.

Анион-радикал не образуется, если установка и растворитель недостаточно тщательно высушены. Сообщается, что иницииров

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка вход с собаками запрещен распечатать
уфа гостиницы и отели
центральные приточные установки utr 80-50. korf корф цена
складные стулья для пикника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)