химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

необходимо уделять большое внимание деталям. Часто вполне приемлемых результатов можно достичь с помощью обычной методики типа Гриньяра; простой способ получения метиллития в количестве трех молей описан в Organic Syntheses [5]. Ниже описаны некоторые наиболее характерные примеры, ряд других приведен в табл. 3.2.

трет-Бутиллитий. Получение mpem-бутиллития по реакции лития с mpem-бутил хлоридом особенно сложно, так как трет-бутиллитий и mpera-бутил хлорид быстро реагируют друг с другом, давая изобутан и изобутен. Приведенная ниже методика была описана Смитом [1]. Другие методики [3, 6] используют сходные принципы.

Трехгорлую круглодонную колбу с высокоскоростной мешалкой, капельной воронкой с отводом для выравнивания давления и обратным холодильником интенсивно продувают аргоном. В колбу помещают сухой пентан (470 мл) и 1%-ную дисперсию натрий-литиевого сплава. Смесь нагревают до начала кипения и интенсивно перемешивают, затем начинают добавление wpew-бутил-хлорида (107 мл), содержащего щрет-бутанол (0,5 мл). Обычно реакция начинается после добавления 3-5 мл; до инициирования реакции должно быть добавлено не более 12 мл. После начала реакции остаток хлорида добавляют в течение 3 ч с такой скоростью, при которой спокойное кипение поддерживается без внешнего нагрева. Перемешивание продолжают в течение 2 ч, после чего смесь медленно охлаждают. Образовавшуюся суспензию фильтруют через фильтр из спеченного стекла (4-8 мкм) под давлением аргона. Реакционную колбу промывают сухим пентаном (200 мл), который затем пропускают через отжатый осадок на фильтре. (ВНИМАНИЕ: промытый осадок на фильтре пирофорен). Смешанный пентановый раствор (475 г) содержит 10,7% mpem-бутиллития (данные титрования по Гилману), т. е. суммарный выход составляет 80%.

Фениллитий. В отличие от тргт-бутиллития приготовление фениллития просто и дает высокие выходы при минимальных мерах предосторожности. Фениллитий нерастворим в углеводородах, а с простыми эфирами реагирует медленно, поэтому удобно готовить его раствор в диэтиловом эфире, как было описано Гилманом и Мортоном [7].

Сухой эфир (500 мл) помещают в трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, имеющим отверстие для впуска азота, и воронкой для твердых веществ, и интенсивно продувают азотом. Ток азота поддерживают, пока литий (29,4 г) разрубают на маленькие куски, которые падают непосредственно в колбу. Воронку для твердых веществ заменяют капельной воронкой, содержащей раствор бромобензола (314 г) в сухом эфире [11]. Включают мешалку и вливают в колбу около 40 капель раствора бромобензола. Когда начинается реакция (на это указывает небольшое помутнение содержимого колбы), добавляют еще бромобензол, пока не начнется сильное кипение. Колбу охлаждают в бане со льдом и продолжают добавление бромобензола со скоростью, которая обеспечивает стабильное кипение После

Если кипение прекращается, водяную баню следует убрать, пока вновь не начнется экзотермическая реакция. При получении малых количеств добавления большей части бромобензола колбу убирают и продолжают перемешивание до прекращения кипения . Смесь декантируют и/или фильтруют под током азота. Выход, определяемый простым титрованием, составляет 95-99%.

Этиллитий лишь умеренно растворим в пентане и довольно быстро разлагает простые эфиры. Методика, описанная Брюс-Смитом и Тернером, дает высокий выход этиллития в виде суспензии в пентане [8]. Если требуется раствор в углеводороде и допустим некоторый риск, можно использовать бензол. Если необходим раствор, не содержащий галогенида, может потребоваться центрифугирование, поскольку очень мелкодисперсный осадок трудно отделить фильтрованием [10].

Литий (2,0 г) экструдируют в виде проволоки диаметром 0,5 мм непосредственно в пентан (40 мл) в атмосфере азота. Смесь энергично перемешивают и нагревают с обратным холодильником, добавляя по каплям в течение 3-4 ч смесь бромоэтана (13,1 г) с пентаном (40 мл). Перемешивание с обратным холодильником продолжают ещ

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
blanco mate liso mp880
ремонт вмятины на двери с покраской цена
сувениры к новому году 2017 своими руками
Buderus Logamax U054-24K

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)