химический каталог




Методы синтеза с использованием литийорганических соединении

Автор Б. Уэйкфилд

еталлическим литием

RX + 2 Li RLi + LiX

Литийорганические соединения в промышленности получают по реакции органических галогенидов с литием, поэтому было предпринято много попыток оптимизировать выходы этих реакций. Для конкретных соединений оптимальные условия различны, но все же можно сделать некоторые обобщения:

а) Хотя реакционная способность органических галогенидов по отношению к литию меняется в ряду RI > RBr > RCI (фториды вообще реагируют редко), их чувствительность по отношению к реакциям типа реакции Вюрца меняется в том же порядке. Кроме того, иодид и бромид лития лучше растворимы в простых эфирах, чем хлорид. Поэтому для получения

Крупные поставщики литийорганических соединений (в алфавитном порядке): Chemetall GmbH, Lithium Department, Reuterweg 14, D6000 Frankfurt 1, Federal Republic of Germany; Foote Mineral Company, Route 100, Exton, Pennsylvania 19341, USA; Lithium Corporation of America, 449 North Cox Road, Gastonia, North Carolina 28054, USA; Lithium Corporation of Europe, Commercial Road, Bromborough, Merseyside L62 3NL, UK.

более высоких выходов и не содержащих галогенида растворов лучше использовать хлориды. Если инициирование реакции затруднительно, или если желательно присутствие в растворе галогенида лития, можно использовать бромиды или иодиды. Следует отметить, что даже аллил- и бензилхлориды так легко вступают в реакцию Вюрца, что их реакция с металлическим литием не пригодна как метод получения аллил- и бен-зиллитиевых соединений.

б) Используемый литий должен быть тонко измельчен и очищен. Для легко приготовляемых реагентов металлический литий в форме брусков можно полностью отмыть от минерального масла, расплющить его в листы и нарезать острыми ножницами так, чтобы кусочки падали непосредственно в реакционный растворитель. Литий обладает слишком высокой твердостью, чтобы экструдировать его в виде проволоки с помощью стандартного натриевого пресса, но можно использовать более мощный пресс с большим диаметром отверстия. В настоящее время в продажу поступает металлический литий в виде проволоки и гранул, а также в виде дисперсии в минеральном масле. Приготовление дисперсии в лабораторных условиях до некоторой степени опасно, поскольку включает встряхивание ИЛИ перемешивание расплавленного металла в высококипящей инертной среде [1, 2]. Как отмечалось в разд. 2.2.3, если в процессе приготовления требуется чистая металлическая поверхность, желательно использовать не азотную, а аргоновую атмосферу.

в) Присутствие в литии малых количеств натрия повышает реакционную способность по отношению к органическим галогенидам [1, 3]. Для специальных целей (например, при

приготовлении некоторых инициаторов полимеризации) присутствие любых количеств натрия нежелательно, но, как правило,

1-2% натрия способствует инициированию, мало влияя на выход и свойства продукта. Более высокие концентрации натрия

могут приводить к уменьшению выходов из-за усиления побочных реакций (особенно реакции Вюрца).

г) Галогениды следует добавлять медленно при интенсивном перемешивании. Обычно существует период индукции, и

лишь небольшую часть галогенида нужно добавить до того,

как начнется реакция. В противном случае не только будет

снижен выход, но и возникнет риск неуправляемой экзотермической реакции [За].

Сообщается, что ультразвуковое излучение может способствовать инициированию, а в некоторых случаях - повышать выход [4 ].

Таблица 3.2. Получение литийорганических соединений из органических галогенидов и металлического лития

Органический галогенид

Растворитель

Выход соответствующего литийорганического соединения, %

Литература

МеС1 Mel BuCl BuBr

Ме3ССН2С1

цикло-С3Н5Вг цикло-С6НиС1

CioHi5C1 d Me2N(CH ) CI

CH2=CHCl

Clf H2Cl

Me CH=CMeBr

He/

а Не содержащий галогенида. тодика, пригодная для некоторых других случаев.

е 1-Хлороциклогексен. f 2-Хлороборнан.

Следует подчеркнуть, что хотя для получения высоких выходов (а в некоторых случаях вообще для получения искомого продукта)

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75

Скачать книгу "Методы синтеза с использованием литийорганических соединении" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киркоров концерт 30 апреля 2017
купить антирадар mystery
прерывает ли срок исковой давности обращение работника в прокуратуру
сколько может стоить световой короб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)