химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

амовых сплавов влияют концентрация и природа легирующего элемента: Ir, Os, Mn, Ni, Fe, Pt, Re [179], повышающего пластичность вольфрама.

Анализ вольфрама и его соединений хорошо разработан. В большинстве случаев перед анализом отделяют основу или примеси. Для отделения основы чаще всего ее осаждают в виде вольфрамовой кислоты и затем переосаждают. При таком.способе неизбежны потери микроэлементов за счет соосаждения, с которым особенно нужно считаться при определении кремния, сурьмы, олова и г. д. Экстракция макрокомпонента, значительно ускоряя отделение, также полностью не решает проблемы, так как возможна созкстракция микрокомпонента. Видимо, более перспективны методы, основанные на отделении микрокомпонентов соосаждением с носителями, экстракцией, хроматографией. В ряде случаев можно маскировать вольфрам, например, органическими кислотами, и на его фоне определять микрокомпонент. Ценны высокочувствительные и селективные методы — активационный, атомно-аб-сорбционный и полярографический.

Примеси чаще всего определяют физическими и физико-химическими методами, очень редко — классическими — гравиметрическими и титриметрическими. Например, по данным Горного Бюро США за 1961—1968 гг. [687], в вольфраме высокой чистоты примеси определяют (в скобках указана чувствительность определения примеси, %): 1) спектральными методами (1 -10~5—ЫО"2); 2) рентгеноспектральными (3 -10-5—4 • Ю^2, с предварительным концентрированием); 3) атомно-абсорбционными (2-Ю"6—7-10"3, с ионообменным или экстракционным концентрированием); 4) спектрофотометрическими (1 • 10~6—1 ? 10~4); 5) полярографическими (Сг — 1 -Ю-1); 6) кондуктометрическими (С —1,4• 10_3); 7) газовой хроматографией (1 - Ю-5); 8) вакуумного плавления или плавления в инертной атмосфере (О, N, Н — 5-10"*—1-10-3); 9) актива-ционными (О — 1 ? 10"4).

Перед анализом объект переводят в раствор либо сжиганием в атмосфере кислорода (металлический вольфрам, карбид вольфрама, минералы, концентраты) и последующим растворением, либо растворением в кислотах (сплавы), NaOH (W03, H2W04), воде (вольфраматы щелочных металлов и аммония).

Опубликован обзор методов определения примесей в вольфраме и его соединениях [678]; проблеме посвящен ряд работ [9, 39, 253, 257, 382, 440, 471, 819].

АНАЛИЗИРУЕМЫЕ ОБЪЕКТЫ. МЕТОДЫ ИХ РАСТВОРЕНИЯ

Примеси определяют в вольфрамите [66, 265, 839, 895], рудах [9011, концентратах [165, 265, 5071, пылях [467], отработанных растворах [4161.

Попов [340] одной из основных причин неполного разложения вольфрамсодержащих материалов при обработке смесями НС1 -f-+ HN03 считает недостаточную измельченность обрааца. При измельчении образца до 250 меш для растворения навески 0,5—1 г достаточно 20—25 мл HCI и 5 мл HN03.

При солянокислом вскрытии шеелита на первой стадии получают H2W04, содержащую 2—3% примесей. В качестве экстраген-тов для удаления примесей были изучены метилизобутилкетон, метилэтилкетон, ацетофенон и трибутилфосфат в смеси с керосином. Из растворов 6 М НС1 метилизобутилкетон экстрагирует Mo(VI), Fe(III), Sb(III, V), As, Se(IV), Te(IV), Ge(IV), V(V); не экстрагируются W, Fe(II), Sn(II), Cr(III), Mn(II), V(IV), щелочные и щелочноземельные элементы, Be, Mg, Al. Ti, Zr, Nb, Та, В, Co, Ni, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Th. Для очистки H2W04 ее растворяют в NH3 (очистка от Si02, Са, S, Fe), затем переосаждают соляной кислотой. Получаемая в таком случае H2W04 содержит > 2-10~2% Мо; если ее промыть ацетоном, то содержание молибдена снижается до (1—8)-10"3%; при таком способе очистки содержание примесей в W03 (по данным спектрального анализа): Si — 3.10~4—МО'2; Mg — 3-Ю"4—8-10"3; Fe— З-Ю-'-МО"'; А1 <(3-4)-10-4; Са - (3-5)-1(Г4% (154].

Анализ вольфрама см. [9, 10, 19, 25, 28, 29, 33, 36, 44, 51, 57, 62, 70, 99, 102, 132, 143, 150, 154, 168, 173, 179, 197, 250, 257, 343, 358,379,382,411,430,455,466,471-473,485-487,504, 505,510,511, 514, 531, 532, 571, 575, 593, 595, 596, 611-613, 616, 617, 671, 676, 678, 680, 687, 773, 774, 783—785. 797, 798, 819, 823, 843, 883 , 900, 925, 926].

Вольфрам хорошо растворяется в смесях HF + HN03, HCI + + Н2Ог, Н2С204, Н3Сг04 + H202. Для растворения 1 г порошкообразного вольфрама достаточно 1 г лимонной кислоты и 10 мл 30%-ной Н202, раствор рекомендуется подогревать [7831.

Металлический вольфрам растворяется в смеси 69%-ной HN03 (по весу) и 55%-ной HF (по весу) (4 : 6) [8371.

Металлический вольфрам, измельченный в порошок, сжигают по WOs прокаливанием при 550—600° С в течение 30—40 мин., а затем растворяют в 30%-ном NaOH. Операция протекает быстро даже при навеске вольфрама 1 г и не вызывает осложнений [364].

Машкович, и соавт. [233] изучали электрохимическое растворение вольфрама на фонах 1 М HCI, HN03, 0,5 М H2S04, 0,1 М H3P04, КС1, KNOs, K2S04, Na3P04: 0,1 г металлического вольфрама полностью растворяется за 10 час. на фоне 1М HCI или 1 N Na3P04 при использовании в качестве анода платины с площадью 1 смг и силе тока 0,002 а. Метод применяют для растворения спла192

7 А. И. Бусев и др.

193

BOB

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
если иск подан не в тот суд, пропущен ли срок исковой давности
ремонт холодильника Samsung SRV-52 NXA BE
Газовые котлы Sime RMG 80
richardson sheffield since 1839 ножи цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)