лении его в чистых растворах (гл. 5).

Экстракционно-фотометрическое определение вольфрама [153]. Навеску сплава 0,2—2,0 я растворяют при нагревании в смеси 50 мл НС1 (пл. 1,19) и 2 ja Н3Р04. После растворения добавляют несколько капель HN03 и кипятят 10—15 мин. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки соляной кислотой (пл. 1,19). К аликвотной части 2—5 мл в стаканчике прибавляют НС1 (пл. 1,19) до объема 10 мл} 2 мл 10%-ного раствора SnCL2, кипятят 5 мин,, после охлаждения вводят 3 мл 1,5 М раствора KSCN. Через 35—40 мин. вводят 2 мл солянокислого раствора хлорида трифенилгуанидиния и экстрагируют 10 мл хлороформа. После разделения фаз н водной фазе прибавляют еще 0,5 мл раствора трифенилгуанидиния и вновь экстрагируют 10 мл хлороформа. Измеряют оптическую плотность объединенного экстракта при 418 нм.

Флуориметрическое определение вольфрама [560]. Навеску сплава 0,05—0,1 г в колбе Эрленмейера емкостью 200 мл растворяют при нагревании в 20 мл концентрированной Н1Ч03, затем упаривают до объема 1 мл. Остаток обрабатывают 20 мл воды, нагревают до растворения солей, вводят 1 каплю фенолфталеина, 10 М NaOH до розовой окраски и 5 мл избытка. При перемешивании кипятят раствор 30 сек., нейтрализуют горячей НС1 по фенолфталеину и вводят 1 каплю избытка 1 М HG1 после исчезновения розовой окраски. Вводят 20 капель (или 1 мл) концентрированной НС1 и оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 1 л и разбавляют до метки водой. Раствор после разбавления должен иметь рН 4. Параллельно подкисляют стандартный раствор вольфрама. К аликвотной части раствора, содержащей 6—42 мкг 'W(VI), прибавляют 5 мл 0,01%-ного раствора 3-оксифла-вона в диоксане, разбавляют до метки буферным раствором с рН 4,1—4,2 и через 20 мин. измеряют интенсивность флуоресценции при 460 нм.

СТАЛИ

Стали — многокомпонентные объекты с набором различных добавок в широком диапазоне концентраций. Очень часто метод, надежный при анализе одной марки стали, мало применим или не применим к анализу стали близкого состава, но различающейся хотя бы одним компонентом. За некоторыми исключениями, при анализе стали вольфрам сначала отделяют. Содержание вольфрама в стали значительно, поэтому актуальна разработка не столько чувствительных, сколько селективных методов определения вольфрама.

Обзор методов определения вольфрама в сталях см. [257, 540]: методы обобщены в табл. 34.

Анализ стали. Титриметрический метод [747] позволяет определять 0,5—18% W и основан на восстановлении W(VI) до W(III) свинцом в среде 8 М НС1. Мешающие определению Fe, Мо, V, Ti, Zr, Ш, Nb, Та отделяют экстракцией хлороформом их купферо-натов, хром отгоняют в форме Сг02С12.

Растворяют 1—5 г образца, содержащего 50—200 мг W, в конической колбе емкостью 250 мл и осаждают W03*#H20 обычным способом. Для фильтрования применяют бумажную массу. Промытый осадок с фильтром переносят в ту же колбу, отбрасывая фильтрат, который должен быть прозрачным, прибавляют 10 мл концентрированной HN03, 5 мл концентрированной НС104 и 3 капли концентрированной HF, накрывают и нагревают на пламени до образования волокон из бумаги. Переносят на плитку и нагревают до

17В

179

Таблица 34 {окончание)

10 мл концентрированной HCI, перемешивают, охлаждают, вводят 10 мл 10%-ного раствора NH.,SCN, раствор ТЧС13 в количестве, эквивалентном 20 мг железа, и разбавляют 5%-ной по объему НС1 до объема 50 мл. Через 15 мин. измеряют оптическую плотность раствора.

Метод [741] позволяет определять 5—22% W в стали, содержащей Gr, V, Со, Мо, в форме фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты.

0,5 г стали растворяют в смеси кислот [300 мл концентрированной Н3Р04 и 150 мл H2SO4 (пл. 1,84) разбавляют водой до объема 1 л], вводят 0,5 г NaN03, затем нагревают до паров H2S04. Охлаждают, разбавляют водой до объема 100 мл. К аликвотной части объемом 10 мл прибавляют 0,03iV КМПО4 До бледно-розовой окраски, вводят 20 мл 0,5%-ного раствора NH4V03 1 5 jm 15%-ной Н3Р04. Разбавляют водой до объема 70—80 мл и кипятят 10 мин. После охлаждения раствор разбавляют водой до объема 100 мл и измеряют оптическую плотность (I = 4 см).

В сталях, содержащих ванадий и молибден, ]> 0,5% W определяют при помощи фенилфлуорона [20].

Навеску 0,1 г при содержании 0,5—3%W и 0,05 г при содержании >. 5% W растворяют в 10—15 мл H2S04 (1 : 4) при умеренном нагревании, карбиды разрушают азотной кислотой и кипятят раствор до удаления окислов азота. Раствор разбавляют водой в мерной колбе емкостью 100 мл. К аликвотной части раствора, перенесенной в мерную колбу емкостью 50 мл, вводят аскорбиновую кислоту для восстановления Fe(III), 5 мл буферной смеси с рН 4,0, 2 мл 0,03%-ного раствора фенилфлуорона, 2 мл 0,2%-ного раствора желатина, разбавляют до метки водой, затем измеряют оптическую плотность при 456 нм. Стандартный ряд содержит 1 — 25 мкг W.

Вместо фенилфлуорона можно использовать салицилфлуо-рон [420].

Для построения калибровочного графика в мерные колбы емкостью 50 мл вво