% W в почвах [793] описано в гл. 6. В капусте определяют 6,6? 10_6% W субстехиометрическим активационным методом [772].

СПЛАВЫ

Металлический вольфрам, ферровольфрам и сплавы с высоким содержанием вольфрама растворяются в насыщенном растворе НаСа04 в присутствии Н20г [106] при нагревании до 80° С на водяной бане (см. также гл. 1). Этот метод авторы [104] считают удобным и быстрым при анализе молибденовольфрамовых сплавов и ферровольфрама. Описаны методы определения вольфрама в жаропрочных сплавах [205, 257, 401, 647], в высоколегированных [61, 253, 838] и в сплавах на основе ниобия, циркония, гафния, титана [284, 333, 510].

Методы определения вольфрама в сплавах и их возможности систематизированы в табл. 33.

Использование компьютеров для корректирования результатов при рентгеновском микроанализе никелевых и ниобиевых сплавов описано в работе [831].

Анализ сплавов ниобия. Рекомендуется использовать экстрак-ционно-фотометрический метод с применением цинк-дитиола [271].

0,1 г сплава растворяют в 3 мл HsS04 (пл. 1,84) с добавлением 1 г (NH4)2S04. По растворении добавляют 10 мл 50%-ного раствора винной кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки водой. Аликвотную часть 5 мл переносят в стакан емкостью 50 мл, вводят 0,5 мл 10%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 0,5 мл раствора соли Мора (1 мл раствора содержит 1,0 мг железа), 10 мл воды, 4 мл НС1 (пл. 1,19) и 5 мл 0,5%-ного раствора цинк-дитиола (растворяют при 80° С в 2%-ном растворе NaOH). Оставляют на 5 мин., переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, вводят 25,0 мл хлороформа и встряхивают 2 мин. Водную фазу переносят в колбу емкостью 100 мл посредством 27 мл НС1 (пл. 1,19), вводят 2 мл раствора TiCl8 [1,0 г металлического титана растворяют при нагревании в 20 мл НС1 (пл. 1,19), раствор хранят в темной склянке]. Прибавляют 10 мл 0,5%-ного раствора цинк-дитиола и помещают колбу на 15 мин. в кипящую воду. Охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку емкостью 250 мл, вводят 50 мл хлороформа и встряхивают 2 мин. Органический слой фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 656 нм относительно экстрагента.. Калибровочный график строят в интервале 100—500 мкг W.

Анализ сплава тантала. Применяют метод, рекомендованный для анализа сплава ниобия 1271].

174

0,1 г сплава сплавляют с 5—6 г K2Sa07, плав растворяют в 10 мл 50%-ного раствора винной кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки водой. Далее поступают, как описано .выше.

Анализ феррониобия [161]. Вольфрам определяют экстракци-онно-фотометрическим методом в виде ионного ассоциата роданида вольфрама(У) с хлоридом тетрафениларсония.

0,2 г образца сплавляют с KHS04, плав выщелачивают 50 мл НС1 (1 : 2), содержащей 2 г (NH4)aC204, и раствор разбавляют водой до объема 100 мл в мерной колбе. К 10 ж* раствора, содержащего около 100 мкг воль фрама, добавляют 20 мл НС1 (пл. 1,19), 5 мл 20%-ного раствора SnCl2 в концентрированной НС1 и кипятят около 2 мин. Раствор охлаждают, переносят в делительную полиэтиленовую воронку, прибавляют 5 мл 20%-ного раствора NH4HFa, 3 мл 0,025 М раствора хлорида тетрафениларсония, 3 мл 15%-иого раствора NaSCN, перемешивают, вводят НС1 до объема 70 мл и экстрагируют вольфрам 2 мин. 20 мл хлороформа. Экстракт фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 400 нм.

Анализ сплава Мо—W. Для определения 10,5—35,6% W рекомендован [492] гравиметрический метод.

К навеске 0,12 г сплава в стакане емкостью 100 мл прибавляют 5 мл концентрированной HaS04t 2 г (NH4)2S04, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. К охлажденному раствору прибавляют 25 — 30 мл воды и NH4OH до получения прозрачного раствора и появления явного запаха аммиака. Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и разбавляют водой до метки.

Для определения суммы вольфрама и молибдена к 50 мл раствора прибавляют 10 мл 2%-ного раствора (5-нафтохинодина, 25 мл 2%-ного свежеприготовленного раствора таннина и подкисляют HG1 по конго до перехода окраски в синюю, после этого создают рН 1—2 по универсальной индикаторной бумаге. Осадок переносят на фильтр «красная» или «белая лента* с небольшим количеством мацерированной бумаги, промывают 4—5 раз водой и прокаливают'при 525— 550° С.

Для определения молибдена к 50 мл раствора сплава прибавляют в небольшом избытке точно измеренный объем 0,005 М раствора комплексона III, 1 g винной кислоты, 2 s сульфата гидразина, разбавляют водой до

176

объема 125—150 мл и подкисляют H2S04 (1 : 1) до перехода окраски бумаги конго в синюю, затем вводят избыток 10—15 капель этой же кислоты. Раствор нагревают до кипения и кипятят 10 мин., затем нейтрализуют аммиаком до изменения окраски бумаги конго в красную и создают рН 4,5—5 по универсальной индикаторной бумаге. В горячий раствор вводят 10 капель 0,1%-ного этанольного раствора 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола, избыток комплексона оттитровывают 0,005 М раств