химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

и не линейно — при переменной концентрации Н202 на фоне 0,25 М H2S04. На фоне фосфатного буферного раствора при JpH 5 токич|очень малы1— 1,2 мка при концентрации 0,007 М Н2ОДрН |4,9; 0,1 'М ;буферный раствор).

Ши и Паркер [796] наблюдали появление кинетической полярографической волны с пиком +0,233 в (нас. к. э,) для растворов, содержащих W(VI), Н202 и Н2С204. На высоту пика влияют концентрации Н3С204 и NaC104. Оптимальные концентрации: 8--10-» Л/|Н202, МО"» М H2C204, 5-10"e—2-10-*, либо 4-10-6-2,5-Ю'4 г-ион/л \?(У1),"так как калибровочный график представляет прямую линию с изломом. Определению 3-10"6 г-ион/л W(VI) не мешают по 3-10_в г-ион/л Cr(VI), Mo(VI); с ошибкой < 5отн.% не мешают 3-Ю-5 г-ион/л Cr(VI) и 3• 10"»р-ион/л Fe(III). Сильно мешают V(V) и Ti(IV).

Вольфрам проявляет каталитическую активность в присутствии Н202 также на фоне мышьяковой кислоты [518].

Каталитический характер имеет волна вольфрама на фонах 5,7 М НС1 и смеси 1,4 М НС1 + 10 М LiCl в присутствии никеля [1711. Определению вольфрама на фоне 5,7 М НС1 не мешает никель при соотношении Ni : W = 1,2 : 1. В случае определения на фоне 1,4 М НС1 + 10 М LiCl влияние никеля можно не учитывать до соотношения Ni : W = 1 :2. Если никель присутствует в больших количествах, его отделяют электролизом.

Глава 8 СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Для вольфрама разработаны прямые спектральные, химико-спектральные, атомно-абсорбционные, рентгенофлуоресцентные и рентгеноспектральные методы определения. Наиболее широко используют химико-спектральные и атомно-абсорбционные методы.

Обзоры спектральных методов определения вольфрама см. в [53, 163, 199].

ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ

Вольфрам принадлежит к числу трудновозбудимых элементов. Он весьма мало летуч, находится в конце ряда летучести свободных элементов в угольной дуге. В пламени дуги вольфрам плавится и образует с углеродом медленно испаряющиеся карбиды. Хорошо летучая трехокись вольфрама быстро дает на поверхности электрода расплав металлического вольфрама. Поступление вольфрама в пламя дуги в виде окисных соединений наблюдается лишь в первые 30 сек. после ее зажигания. Спектр вольфрама состоит из довольно большого числа слабых линий, поэтому во многих случаях целесообразно отделить вольфрам от сопутствующих элементов, особенно железа [53].

В обычных условиях чувствительность определения вольфрама невелика и составляет ~ 0,01% (табл. 30) [1631.

При работе на спектрографах большой дисперсии (ДФС-13, ИСП-51 с камерой У-85) можно использовать наиболее интенсивные линии вольфрама 4008,77 и 4294,62 А; вольфрам можно определять при концентрации > 0,001%. Линии 2946,98 и 2896,45 А при съемке на спектрографе ДФС-13 появляются при концентрации вольфрама ~ 0,003%. Для определения вольфрама с чувствительностью 3-10"5% по линии 4294,62 А применяют атмосферу аргона.

Процесс переноса вольфрама в дуге переменного тока изучен в работе [320]. Образцом служил сплав Fe—W, содержащий 50% W, контрэлектродом — Си-, Ni-, Мо-стержни.

157

Изучалось [567] влияние температуры анода угольной дуги постоянного тока при напряжении 55 в и температуре 950— 2050° С (ток 4—13 а) на давление паров вольфрама при использовании смеси W03 + С. Вычислены физико-химические константы АН = —201 кал/моль (25° С); TR = 710° С (температура восстановления W03 до элементного вольфрама углеродом при давлении СО 1 атм); Pr — 2,3-10_3Z мм рт. ст. (давление паров вольфрама при температуре восстановления углем).

Кривые испарения смеси W03 с угольным поропгком в угольной дуге постоянного тока приведены в работе [5661.

Влияние добавок КС1, NaCl, CsCl, РЬС12, AgCl, CuCl2, CuCl на интенсивность спектральных линий вольфрама в дуге постоянного и переменного тока изучали Тарасевич и соавт.. [419]. Введение солей вызывает усиление дуговых линий вольфрама 2944,39; 2946,88; 4008,75; 4302,11 А. Наиболее повышает чувствительность введение РЬС12. Это использовано авторами для определения 3-10~3%W в дуге постоянного тока (чувствительность .1 -10 3%) на основе графитового порошка с добавлением РЬС12 (1 : 1), коэффициент вариации 4%.

Воумэнс и соавт. [562, 563] отмечают, что чувствительность определения вольфрама в кварце и карбонате кальция можно повысить в 2—10 раз использованием дуги, стабилизированной газом (02 — Аг, 02 — Не). В качестве флюсов используют Li2C03 или LiF.

Влияние Na, К, Са, Mg, Fe при определении вольфрама в горных породах и минералах изучено [148] с использованием дуги постоянного тока в присутствии хлорирующих (СиС12) и фторирующих (фторопласт) агентов. С увеличением концентрации К, Na, Са, Mg интенсивность линий вольфрама уменьшается; железо до концентрации 20% увеличивает, а затем резко уменьшает интенсивность линии вольфрама (W 4294,6 и 2896,4 А). В присутствии СиС12 или фторопласта наблюдается большее влияние элементов основы.

Оценка чувствительности обнаружения вольфрама в гранитах, слюдах, пиритах, галенитах при различных методиках спектрального анализа дана в работе 1195].

При возбуждении спектра в индукционной п

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4219/37953.html
табличка режим работы создать онлайн
www.seltmann-weiden.com
3sp a22 10n

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)