химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

ваются последовательно; в разделах «Определение вольфрама», там, где это не оговаривается специально, описано определение вольфрама методами классической полярографии. Использование каталитической активности вольфрама описано отдельно.

Обзоры электрохимических методов определения вольфрама см. [53, 105, 403, 537, 538].

ФОН — ХЛОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, ЕЕ СОЛИ И СМЕСИ НС1 С ДРУГИМИ РЕАГЕНТАМИ

Поведение вольфрама

„^ингейн и Смолл [7431 при полярографическом исследовании восстановления W(VI) на фоне 12 М НС1 на ртутном катоде наблюдали две волны: первую, начинающуюся при потенциале анодного растворения ртути и соответствующую восстановлению до W(V), вторую с Ei/, = —0,56 в (нас. к.э.), соответствующую восстановлению W(V) до W(III). При уменьшении концентрации HCI Е,/, второй волны смещается в отрицательную область; в раст147

ворах 10—8МНС1&/, =—0,62 е, в растворах 6 и 4 М НО соответственно —0,64 и —0,66«. При восстановлении W(VI) на ртутном катоде при Е = — 0,40 в (нас. к.э.) получен W(V) синего цвета, при дальнейшем восстановлении W(V) при Е — —0,67 в получены растворы W(III) красного цвета. Вольт-амперная кривая соответствует двухэлектронному обратимому восстановлению. Потенциал полуволны —0,56 в идентичен таковому для второй волны при восстановлении W(VI). При разбавлении соляной кислотой растворов W(V) синяя окраска растворов сохраняется, вид поляро-граммы также не изменяется до концентрации НС1 > 6 М, после чего растворы становятся желтыми и полярографические волны исчезают. Смеси W(V) и W(III) образуют промежуточные продукты W(IV) темно-красного цвета. Его появление можно наблюдать по появлению темно-красного цвета при восстановлении 4—8 ммолей, но не 2 ммолей растворов W(V) при Е = —0,67 е - (нас. к.э.). Смеси W(V) и W(11I) (красная форма) в 12 М НС1 дают непрерывную анодно-катодную полярографическую волну, имеющую Еу, = —0,55 е. На фоне 12 М HCI ?w(v> W(ni)= —0,555+ ± 0,005 в (нас. н.э., 25° С).

Красные растворы W(II1) при продолжении электролиза, нагревании или стоянии переходят в желтые растворы W(III), имеющие Ev, = —0,53 в (нас. к.э.). В более концентрированных растворах W(III) образуется зеленая форма W(III) (которой приписывают состав K.3W2C19), не дающая полярографической волны. Авторы наблюдали также появление бесцветных форм W(III).

Изучали поведение W(VI) на ртутном капающем электроде на фоне 10 М НС1 [425]. На процесс восстановления не влияют Н3Р04, Н3В03, винная и лимонная кислоты. Концентрацию НС1 можно понизить до 5 М, введя H2S04 до 10 г-ион/л Н+.

В то же время авторы [691] наблюдали при введении 0,004— 0,02 М Н3Р04 или Н2С804 в растворы 10 М НС1, содержащие вольфрам, сглаживание волн и смещение их в катодную область. При постоянной концентрации 0,02 М фосфорной или щавелевой кислот и уменьшении концентрации НС1 с 10 до 1 М обе волны смещаются в катодную область и четко отличаются от волны окисления ртути. На фоне 5 М НС1 в присутствии различных количеств винной или лимонной кислот четко проявляются две волны.

Восстановление W(VI) до W(V) на фоне 10 М НО обратимо [691], a W(V) до W(III) — необратимо. Для реакции

2W(VI) + W(III)ji3W(V)

Яравя = 5,96-10-".

Гаврилко и соавт. [73] осциллополярографическим методом изучали поведение вольфрама на фоне НО. В растворах > 0,1 М НС1 выпадает вольфрамовая кислота, и волны восстановления вольфрама не наблюдаются. На фоне 7 М НС1 вольфрамовая кислота растворяется и появляются две волны с потенциалом пиков при —0,210 и —0,735 в (ртутный капающий электрод), причем вторая волна лучше выражена. На фоне 7 М НО определению вольфрама не мешает Mo(VI), на фоне 0,01 М НО — Re(VII). Авторы считают восстановление двухэлектронным процессом.

На фоне НО в присутствии винной кислоты первый потенциал полуволны сильно зависит от концентрации НО, на второй потенциал полуволны НО почти не влияет [829] (концентрация вольфрама 0,8 ммолей):

Концентрация IIC1, М \ /4 2,8 3,2 3,7 4,1 4,6 5,1

Ещ (первая), в (нас.к.э.) —0,57 —0,47 —0,43 —0,41 —0,39 —0,35 —0,33 E,h (вторая), «(нас.к.э.) — —0,71 —0,69 —0,69 —0,68 - 0,68 —0,68

При восстановлении W(VI) на фоне НС1 и SCN" появляются две волны: с EiU = —0,61 в (нас.к.э.) и E4l = —0,43 е, первую из которых авторы [425] приписывают восстановлению W(VI) до W(V) из хлоридного комплекса, а вторую — W(VI) до W(1V) из роданидного комплекса. Высота волны зависит от концентрации НО. Диффузионный ток пропорционален (2—4)-Ю-3 г-ион/л W(VI) при соотношении SCN : W03 = 1250 и концентрации 1,2— 1,8 М НО.

Определение вольфрама

Метод используют для определения вольфрама в рудах [326, 744, 829, 830], горных породах [829, 830], минералах [326], сплавах [254, 256, 258, 513]. Описаны [230, 874] осциллополярографи-ческие методы определения вольфрама в сталях и определение вольфрама в рудах методом полярографии переменного тока второй гармоники [902].

Лав [744] определял 0,005 —0,04% W03 в рудах на фоне 6 М НО из навески 10 г. Не мешают определению Al, Ag, Au, В, Ва, Са, Bi, Со, Cd,

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения холодильного оборудования самара
тикетлэнд свинка пепе
шашечки на двери для такси
vrte 1.5 схема подключения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)