химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

плотность раствора при 234 нм относительно холостого раствора.

Определение при помощи комплексона III

Растворы комплексоната вольфрама(У) имеют максимум светопоглощения при 340 нм и размытый максимум при 410—440 нм. Наиболее полно комплексонат образуется при степени окисления вольфрама 4,6—4,7. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 0,04—0,24 мг/мл W. Определению не мешают (1 —30) • • 10"2 молъ/л щавелевой кислоты и 0,76—2 моль/л Н202 [50, 52].

Анализируемый раствор, содержащий 2—12 мг W в 10 М НС1, восстанавливают в делительной воронке грушевидной формы амальгамированным кадмием в течение 2—3 мин. (раствор приобретает сиреневый цвет), затем сюда же вводят 5 мл 5%-ного раствора комплексона III. Сливают раствор в стаканчик, вводят 3—4 г CH3C00Na и нейтрализуют раствором NaOH до рН 4—5 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность при 340 нм относительно воды.

Определение при помощи аскорбиновой кислоты

Аскорбиновая кислота при рН 1,6 (НС1) восстанавливает W(VI) до вольфрамовой сини. Для восстановления 10"3 г-ион/л W достаточно 0,1 М аскорбиновой кислоты; для определения создают рН 11 после восстановления вольфрама. Растворы имеют максимум светопоглощения при 660 нм, молярный коэффициент погашения 820; закон Бера соблюдается для концентраций 1 -10-*—2-Ю-3 г-шн!лЖ [410].

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Яцимирский и Ригин [522] применили для определения вольфрама его каталитическое влияние йа реакцию

ШОа -f 21- + 2H+--=J2 + 2Н20. Минимально определяемая концентрация вольфрама 2- Ю-9 г-ион/л. При определении 2,0-Ю-7 г-ион/л среднее квадратичное отклонение равно ±6%. Вольфрам определяют в мерной колбе емкостью 50 мл, концентрация реагентов в этом объеме (в моль/л): K.J — 5,00-10-4; Н2Ог - 1,00-10-*; НС1 - 0,100; Na2W04 — 5-10"8 — — 5-Ю-7. Определению 1-Ю"7 г-ион/л W(VI) не мешают (в кратных количествах): Na — 10'; Mg —2-Ю6; Mn, Со, Ni, Zn, Al, Са — 10е; медь несколько ускоряет реакцию; Pb, Hg, Р04" и Cd замедляют ее. Сильно мешают цитрат, оксалат, арсенат и силикат.

Реакцию можно использовать для иодометрического определения перекиси водорода [863] и > 5-10"в% W в монокристаллах CdS [43].

Омарова и соавт. [2891 рекомендуют определять 4,7-10 8— 3,3-10"7 г-ион/л W(VI) по каталитическому действию W(V) на реакцию восстановления основного синего К растворами Ti(III).

144

145

Оптимальные условия определения: концентрация основного синего К в конечном объеме 1,4-10~5 М, Ti(III) — 3,2-10~3 г-ион/л, рН 0,8—1,0 (HQ, H2S04), температура 25° С. Оптическую плотность измеряют при 595 нм.

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Известен метод [178], примененный для определения вольфрамита и гюбнерита в рудах и продуктах их обогащения.

Определение при помощи 3-оксифлавона

При рН 2,5—5.5 реагент образует с W(VI) соединение, растворы которого имеют максимум флуоресценции при 460 нм; сам реагент максимально флуоресцирует при 490 нм. В образующемся соединении соотношение компонентов 1:1. Флуоресценция достигает максимума при рН 4,2 через 20 мин. и затем стабильна 3 часа. Определение проводят в растворах с ионной силой 0,05— 0,5 (NaCl). Флуоресценция пропорциональна концентрации в интервале 0,06—0,42 мкг/мл W. Определению не мешают 300-кратные количества Ni, Со; 100-кратные Мп(П), 30-кратные Си, 10-кратные Mo(VI); 0,5-кратные Fe(III), 0,3-кратные Сг(Ш), 0,025-кратные V(V). Метод применен для определения 0,47—2,94% W в сплавах (см. гл. 11) [560] и для определения 0,44—18,23% W, в сталях [561].

Определение при помощи карминовой кислоты

Оптимальная кислотность для определения вольфрама — рН 4,6. Максимумы спектра флуоресценции и спектра возбуждения лежат соответственно при 585 и 515 нм. Интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации вольфрама в интервале 0,36—1,83 мг/мл и снижается на 40% в присутствии 0.1 М растворов солей и на 1,2% при повышении температуры на 1°С. Мешают определению Al, Со, Си, Fe и другие ионы, взаимодействующие с реагентом [723].

Глава 7 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

В аналитической химии вольфрама нехарактерно использование кулонометрических методов. Полярографический метод используют очень часто: для исследования поведения вольфрама при восстановлении и для его определения в разнообразных объектах. При этом применяют как методы классической полярографии, так и ее новые разновидности: осциллографическую, пе-ременнотоковую, инверсионную, амальгамную полярографию с накоплением. Амперометрическую индикацию конечной точки титрования используют сравнительно часто, деполяризатором в основном являются неорганические реагенты, реже — органические, хотя возможности в последнем случае шире. Потенциомет-рические и амперометрические методы определения вольфрама рассмотрены в главе «Титриметрические методы»; в данной главе рассмотрены вопросы, касающиеся вольт-амперометрического поведения вольфрама на различных фонах на ртутном и твердых электродах. Методы классической и повой полярографии рассматри

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление вмятин без покраски юго запад
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/
коттеджные поселки на новой риге бизнес класс
132f0024 danfoss панель управление

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)