РГ,гГ'-трифенилгуанидиния

Экстракт ионного ассоциата роданида вольфрама (V) с реагентом в хлороформе имеет максимум светопоглощения при 418 нм. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,02—0,2 мг W в 20 мл раствора. Мешающее влияние ниобия устраняют фосфорной кислотой. Реагент применен для определения 0,04—5% W в сплавах на никелевой основе [1531.

142

Определение при помощи прочих реагентов

Определение при помощи бсплгидроксамовой кислоты

С помощью изотопа lesW было установлено [330], что соединение реагента с W(VI) количественно экстрагируется изобутанолом или его смесью с хлороформом (1 : 1). На экстракцию не влияет кислотность водной фазы в интервале 1,0—5, 5М HG1 при 10-кратном по отношению к вольфраму избытке реагента. Для экстрактов соблюдается закон Бера в пределах 2—20 мкг!мл W; молярный коэффициент погашения равен 6,50-103, оптическую плотность рекомендовано измерять при 290 нм. Экстракцию можно использовать для определения вольфрама от ванадия после восстановления V(V) аскорбиновой кислотой, а затем определять вольфрам с помощью салицил- или антрафлуорона. Чувствительность определения вольфрама в ванадии и его препаратах 2-10~4%.

Определение при помощи метилсадициловой кислоты

Соединение W(VI) с реагентом, имеющее состав (С6Н4СОО-•CH30)W0C13 [828], в растворах окрашено в оранжевый цвет с максимумом светопоглощения при 470 нм. Закон Бера соблюдается при концентрации вольфрама <22 мкг1мл; определению не мешают V(V), Си и Mo(VI).

Нейтральный или кислый анализируемый раствор выпаривают досуха, вводят 0,3 мл 0,01 М NaOH, снова выпаривают, к остатку прибавляют 0,5 мл 2 М НС1, 0,3 мл 2%-ного раствора Н202 и 6 ли смеси, состоящей из 20% СНзСООН и 80% (СНэСО)20, насыщенной HCI до концентрации 1 М. Затем вводят 0,2 мл 1%-ного раствора реагента, выдерживают 2 часа при комнатной температуре или 15 мин. при 40° С и измеряют оптическую плотность.

Определение при помощи ализарин-3-сульфоната натрия

Растворы соединения с вольфрамом имеют максимум светопоглощения при 470 нм, оптимальный интервал рН 3,5—5,8. Молярное отношение W : реагент = 1:2. Логарифм константы устойчиво^ сти (25° С) равен 7,83 ± 0,16, изменение свободной энергии при комплексообразовании Af° = —10,79 ± 0,24 ккал [548, 8661. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,37—13,3 мкг/мл W. Мешают Cu, Fe(II,III), Al, Th, Mo(VI), U(VI), цитрат, тартрат, оксалат, борат и карбонат; не мешают большие количества Ag, Pb, Hg(II), Ва, Sr, С1", ВГ, C103, J", NO.j, N0», SCN", SOf, S203"", S2Og-> ацетат; 90-кратные количества Cd, Cr(III), Zn, F"; 70-кратные Mn(II), Ni, Cr(VI), РОГ; 50-кратные AsOJT, Sb(III),

143

Со, Са; 25-кратные V(V), Se(IV), Te(IV); 15—20-кратные Mg, Zr, Се(Ш, IV); 10-кратные Li, Bi, Au(IIl); 6-кратные Be.

Реагент применяли [169] для определения 0,6—17,7% W в стали после выделения вольфрама кислым гидролизом.

Определение при помощи диоксихромеиолов

6,7-Диокси-2,4-дифенилбензопиранол образует в слабокислой среде с W(VI) соединение красного цвета, имеющее максимум светопоглощения при 500 нм. Молярное соотношение компонентов 1 : 1, молярный коэффициент погашения (3,90 + 0,08)-10*, кажущаяся константа диссоциации (2,0 ± 0,7)• 10_в. Оптимальный интервал рН 1—3; закон Бера соблюдается при концентрации <^ 2 мкг/мл W. Удобнее соединение экстрагировать хлороформом, в этом случае оптическую плотность измеряют при 535 нм, молярный коэффициент погашения равен (9,3 ± 0,1)-104. Определению 10 мкг вольфрама не мешают 0,1 мг Си; 0,2 мг Ni; 0,4 мг Са; 0,5 мг Mn(II); по i,0 мг Со, Zn. В присутствии комплексона III не мешает 20 мг Fe(III); Mo(VI) маскируют тиогликолевой кислотой. Мешают Nb и Та [3281.

Определение при помощи таннина

Реагент применяли [721] для определения W(VI); растворы соединения имеют максимум светопоглощения при 390 нм, оптимальная кислотность рН 6,8. Закон Бера соблюдается при концентрации 14—55 мкг/мл W. Избыток реагента экстрагируют бутанолом или пентанолом. Определению мешают U(VI), V(V), Mo(VI).

Определение при помощи лимонной кислоты

Соединение имеет максимум светопоглощения при 234 нм. Метод [8671 применен для определения вольфрама в фосфорноволь-фрамованадиевой гетерополикислоте после отделения ванадия на ионите дауэкс-50\УХ2 в Н-форме.

Анализ фосфорновольфрамованадиевой ГПК. Навеску образца, содержащую 150—200 мг вольфрама, растворяют в 5 мл воды, прибавляют 4 мл 6 М NaOH и нагревают до обесцвечивания. Вводят 2 мл раствора лимонной кислоты с концентрацией 500 мг/мл и 1 М H2S04 до рН 3. Раствор нагревают 10—15 мин. Конечный объем раствора не должен превышать 25 мл. Раствор охлаждают, переносят в колонку с катионитом дауэкс-50\УХ2 в Н-форме и смывают стакан 25 мл воды с рН 3. Колонку промывают 50 мл воды, 2 мл 1 М H3S04, затем — опять 75 мл воды. Элюат разбавляют водой до объема 250 мл. К аликвотной части раствора объемом 5 мл, содержащей 3—4 мг вольфрама, прибавляют 2,0 мл лимонной кислоты, создают рН 2 серной кислотой и разбавляют водой до объема 50 мл. Через 30 мин. измеряют оптическую