Ni, Cd, Си, SOf; 850-кратные Zn; 250-кратные Zr(IV), Sn(IV); 100-кратные РОГ, С2ОГ, С4Н4ОГК анализируемому раствору, содержащему до 100 мкг W(VI), прибавляют концентрированную НС1 до объема 20 мл и экстрагируют W(Vl) в течение 3 мин. 10,0 мл 1,9-Ю-3 М раствора госсипола в смеси изоамилового спирта

130

с бензолом (15 : 85) (концентрация госсипола 0,6 мг/мл). Экстракт фильтруют, его оптическую плотность измеряют при 510 нм относительно экстракта холостого опыта.

Определение при помощи пирокатехинового фиолетового

В зависимости от кислотности образуется несколько соединений. В кислой среде образуется соединение с соотношением компонентов 1 : 1, константа нестойкости 2.10 в (рН 2). Растворы имеют максимум светопоглощения при 560 нм, реагент максимально поглощает свет при 440 нм. Комплекс образуется сразу же и устойчив около суток. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,02—0,25 мг W в 50 мл раствора. Оптимальная кислотность рН 1,5—2,5. Метод [297] пригоден для определения 2,47—4,69% W в сталях сложного состава, содержащих Fe, Сг, Ti, Al, V, Мо, Со, Nb, Ni, из навески 0,05—0,2 г (см. гл. И).

По данным [7531, соединение с соотношением компонентов 1 : 1 образуется при рН 2—6 и имеет максимум светопоглощения при 540 нм. Определению" вольфрама мешают F", С204~, цитрат и тартрат.

Определение при помощи 8-оксихинолина и его производных

Определение цри помощи 8-оксихинолина

Максимум светопоглощения раствора препаративно полученного соединения WOjOx^ в хлороформе лежит при 359 нм, молярный коэффициент погашения равен 6,84-103; для экстрагируемого при рН 4,4 соединения состава W03-HOx максимум светопоглощения лежит при 363 нм, молярный коэффициент погашения равен 6,40-Ю3 [897]. По другим данным, максимум светопоглощения хлороформных экстрактов лежит при 368 [408] и 358 нм [619]. Определению вольфрама не мешают [408]: Pb, Cd, As(III), S04 , СГ, Br", NOa", РОГ, S1O3". F"; 1000-кратные количества Hg(II), Ag, Zn, Cr(III); 50-кратные Mn(II), Co, Ni, Cu, Al, U. Мешают Mo(VI) и Fe(III), которые отделяют экстракцией диэтиловый эфиром из растворов 6 М НС1. Мешающее влияние V(V) устраняют аскорбиновой кислотой. Метод пригоден для определения вольфрама в сталях и полиметаллических рудах.

Соединение количественно экстрагируется при кислотности водной фазы рН 3,5—5; в присутствии борной кислоты оптимальная кислотность водной фазы рН 2,0 [619]. Метод применен для определения вольфрама в цирконии, циркалое, уране, бериллии и сталях. Если в образце присутствует молибден, его предварительно экстрагируют в форме оксихинолината из фторидного раствора, после введения Н3В03 экстрагируют оксихинолинат

5« 131

вольфрама. Определению не мешают до 2000 мг U, Zr; 1000 мг Be; 200 мг Сг; 140 мг- In; по 100 мг Ag, Al, As, Cd, Mn, Ni, Sb, Zn; no 5 мг Fe,Ti; no 2,5 жг Nb, Та; no 2 ли Cu, Co, Sn; 1 ли Са; 0,5 мг Mg; 0,2 ли V; по 0,05 лгг Ga, Pb. После отделения вольфрама от сопутствующих ионов на ионите дауэкс-50\?Х8 определению не мешают большие количества Fe, Ga, Sn, V.

Образец в виде фторида растворяют в 0,084 Л/HF, отбирают аликвотную часть, содержащую до 700 мкг W, в делительную воронку, разбавляют 0,084 М HF до объема 100 мл, вводят 25 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина (рН раствора 0,90 создают разбавленной H2S04) и экстрагируют 60 сек. посредством 20 мл хлороформа. Экстракцию повторяют с новой порцией растворителя, органические фазы отбрасывают.

Водную фазу переносят в стакан, вводят 2 г HsB03, прибавляют раствор NH4OH до рН 2,0 по рН-метру, переносят раствор в делительную воронку. Экстрагируют посредством 20 мл хлороформа 4 мин., органическую фазу промывают дважды по 1 мин. порциями по 50 мл промывной жидкости [50 г (NH4)jS04 и 15 мл концентрированной H2S04 разбавляют водой до объема 1 л], экстракт фильтруют через сухой фильтр в кварцевую кювету (I = 1 см), затем измеряют оптическую плотность при 358 нм относительно хлороформа.

Анализ циркалоя и циркония (0,03—0,4% W). 1 г образца растворяют в разбавленной HF, вводят 1 мл 30%-ной Н202, упаривают раствор досуха на водяной бане, остаток растворяют в 0,084 JlfflF.

Анализ урана (0,025—0,5% W). Навеску 1 г урана или U3Oe растворяют в HN03, упаривают досуха на плитке до перевода нитрата уранила в U308, остаток растворяют в смеси 25 мл воды и 5 мл 28 М HF и упаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 0,084 М HF.

Анализ бериллия (0,05—0,4% W). Навеску 0,1 е растворяют, как указано при анализе циркония. Если определяют меньшие количества вольфрама, берут навеску 1 г. Фторидный раствор упаривают на водяной бане до сиропообразной консистенции, растворяют в 100 мл 0,084 М HF, вводят 25 мл 4%-ного раствора 8-оксихинолина, 2 г Н3В03 и нейтрализуют до рН 2,0 раствором NHjOH. Экстрагируют дважды по 20 мл хлороформа в течение 3 мин., органические фазы сливают в платиновую чашку, упаривают досуха на водяной бане, вводят 1 мл концентрированной H2S04, 2 г K2S2Os, упаривают до паров H2S04 и начала кристаллизации солей; остаток растворяют в 0,084 М HF и разбавляю