охинона [5,50 г гидрохинона растворяют в 100 мл H2S04 (пл. 1,84)] и разбавляют до метки серной кислотой (пл. 1,84). Измеряют оптическую плотность при 478 ми*относительно раствора, содержащего все компоненты сплава, кроме вольфрама и урана.

Навеску сплава помещают в платиновую чашку, вводят по 2 мл воды, 1 мл H2S04 (пл. 1,84) и 5 мл HN08 (пл. 1,42 на каждыйграмм навески. Смесь

128

нагревают под горячей лампой, вводят по 0,5 .ил.49% -ной IIF на каждый грамм-навески и вновь нагревают. Обработку фтористоводородной кислотой по вторяют ДО полного растворения образца, после чего раствор переносят в мерную КОЛБУ и разбавляют водой до метки. В аликвотной части, содержащей 10— 250 мкг W(VI), определяют вольфрам, как описано при построении калибровочного графика.

При определении 0,21—0,39% W в речном песке и в силикатных породах [803] предварительно экстрагируют смесью пентанола и хлороформа (1 : 1) роданид вольфрама(У1) из раствора 4 М НС1, а затем реэкстрагируют вольфрам 1 М NH4OH.

Определение при помощи о-диоксибензола (пирокатехин)

Растворы соединения реагента с W(VI) имеют максимум светопоглощения при 420—430 нм, в растворах 100%-ной H2S04 максимум гипсохромно смещается к 410 нм. Оптимальная концентрация H2S04 100%. Для количественного образования соединения вводят ~4000-кратный избыток пирокатехина. В растворе образуются два соединения с молярным соотношением W : R = 1 : 1 и 1 : 2; последнее соединение преобладает. В растворах 97%-ной H3S04 молярный коэффициент погашения составляет 5,2*10^ (420 нм), константы равновесия реакций комплексообразования равны (0,6—2,1)-ДО"1 и (1,1—1,7)«Ю-2 для соединения с соотношением компонентов 1 : 1 и 1 : 2 соответственно. Для этих же соединений в растворах 91%-ной H2S04 молярный коэффициент погашения равен 4,1-103 (420 нм), константы равновесия реакций комплексообразования (2,2—4,9) • Ю-1 и (3,6—8,0)-№2 [502]. В слабокислых растворах образуется соединение желтого цвета с максимумом светопоглощения при 305 нм, молярные коэффициенты погашения 4,3«103 (350 нм) и 2,5-103 (370 нм), оптимальная кислотность рН 5,2—5,5 (ацетатный буферный раствор) [49].

Реагент применяли [49] для анализа смесей Мо—W с соотношением Мо : W = 10 : 1 — 1 : 5. В одной аликвотной части раствора определяют при помощи пирокатехина сумму молибдена и вольфрама, в другой аликвотной части молибден восстанавливают гидразином и маскируют комплексоном III, а вольфрам определяют при помощи пирокатехина.

Определение при помощи 3,5-динитропирокатехина [331]

Растворимое в воде соединение желтого цвета имеет максимум светопоглощения при 390 нм, молярный коэффициент погашения 1 -10* (400 им), оптимальная кислотность 0,01—0,5М НС1. Закон Бера соблюдается при концентрации0,2—3,2мкг1мл W при 10-кратном избытке реагента. Определению вольфрама не мешают по 10 мг Са, Mg, Sr, Ва, Со, Mn, Zn, В, Li; по 5 мг Ni, Bi, Ga, Cd, In; 2 мг As. Мешают Nb, Та, Ti, Mo, V, Sn, Ge,

5 А. И. Бусев и др. 129

К анализируемому раствору, содержащему 5—80 мкг W(VI), прибавляют 2,5 мл 0,02%-ного раствора реагента, \мл2,ЬМ НС1, затем разбавляют водой до объема 25 мл. Через 15—20 мин. измеряют оптическую плотность раствора (I = 1 см) при 400 нм относительно раствора холостого опыта.

Определение при помощи пирокатехии-3, 5-дисульфокиелоты (тайрон)

Таиров: обрааует с W(VI) соединение, имеющее максимум светопоглощения при 313 нм; молярный коэффициент погашения равен 7,6-103, отношение компонентов в образующемся соединении 1:1. При рН 5 соединение образуется за 30 мин. и устойчиво сучки. Закон Вера соблюдается при концентрации вольфрама Определение При помощи пирогаллолсульфокислоты

Соединение W(VI) с пирогаллолсульфокислотой образуется при рН 0,5—1,25 и имеет максимум светопоглощения при 320 нм, молярные коэффициенты погашения 546 (415 нм) и 515 (425 нм). Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 0,15 — 0,68 мг/мл W. Определению не мешают 18-кратные количества молибдена. Стандартное отклонение 1,13% [677].

К анализируемому раствору прибавляют 5 мл 5%-ного раствора реагента в 1 М H2S04, нейтрализуют разбавленной H2S04 до рН 1, разбавляют водой до объема 50 мл в мерной колбе и измеряют оптическую плотность при 415— 425 нм.

Определение при помощи госсипола [456]

Реагент образует с W(VI) нерастворимое в воде соединение, экстрагирующееся смесями (15 : 85) изоамиловый спирт + бензол или изоамиловый спирт f хлороформ. Максимум светопоглощения экстрактов лежит при 510 нм, молярный коэффициент погашения равен 1,38-10*, молярное отношение компонентов 1 : 1. Оптимальная кислотность водной фазы 9—12 М НС1, время экстрагирования 3 мин. Экстракты Подчиняются закону Бера в интервале концентраций 1 — 100 мкг W. Определению 40— 100 мкг W не мешают 2000-кратные избытки А1, СН3СОО""; 1000-кратные Сг(Ш), Mn(II).