химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

очей [261].

126

Определение при помощи тиоглнколевой кислоты

Оптимальная кислотность для определения вольфрама рН 2,5—5,5, максимум светопоглощения лежит при 305 нм, молярный коэффициент погашения равен 5,3- 10s. Закон Вера соблюдается при концентрации вольфрама (4—40)-10~6 г-ион/л [554а].

Определение при помощи диоксибензолов

Определение при помощи п-диоксибензола (гидрохинон)

Растворы соединения W(VI) с гидрохиноном имеют максимум светопоглощения при 470—480 нм. При увеличении концентрации HaS04 до 100% он гипсохромно смещается, кривая светопоглощения имеет максимум при 450 нм. Оптимальная концентрация HaS04 95—100%. Окраска развивается 2 часа, а затем постоянна; рекомендуется вводить ~ 1500-кратный избыток гидрохинона. При взаимодействии с гидрохиноном образуется два соединения с отношением W : R = 1 : 1 и 1 : 2, в растворах с концентрацией H2S04 97% преобладает второй комплекс. В растворах 97%-ной fl2S04 молярный коэффициент погашения равен 6,7-10* (470 нм), константа равновесия реакций комплексообразования (2,0—7,4)-•10-а и (1,4—1,9)-10"6 для соединений с соотношением компонентов 1 : 1 и 1 : 2 соответственно. В растворах 91%-ной H2S04 молярный коэффициент погашения равен 5,45-10s (470 нм); константы равновесия реакций комплексообразования (5,6—15,8)-10"* и (6,1—9,8)-10"6 для соединений с соотношением компонентов 1 : 1 и 1 : 2 соответственно [502]. Реагент применяли для определения вольфрама в стали [555, 686, 804], сплавах U—Та—W [565], сплавах, содержащих Fe, Та, Nb, Мо [758], речном песке [803]. При анализе сталей содержащих Мп, Ni, Со, Мо, Сг, V, Си, Ti [5551,Fe(III) HMO(VI), мешающие определению, восстанавливают хлоридом олова(И) в среде Н3Р04 для предотвращения восстановления вольфрама.

Мак-Кавени [758] применял гидрохинон для определения 0,2—18% W в сплавах, содержащих Сг, Fe, Та, Nb, Со, Ni, Мо. Количество вольфрама вычисляют после измерения оптической плотности раствора при 400 и 500 нм:

Ат = 3,07Nb + 1,00W; Aoo = l,16Nb-t-l,66W.

Мешает > 0,05% Ti. Растворы с W(VI) имеют максимум светопоглощения при 475 нм, с Nb(V), Ta(V) и Ti(IV) соответственно при 400, 368 и 480 нм.

Анализ стали [804]. Метод применен к анализу стали, содержащей 0,0086 -0,0182% W, по -1% Мп, С, Si, -0,2% Мо и следовые количества S, Р и В; предварительно W(VI) экстрагируют хлороформом в виде сс-бензоиноксимата.

127

Навеску стали ~1 Й растворяют в 25 мл 6 М НС1 и отфильтровывают нерастворимый остаток. Остаток обрабатывают концентрированными НС1 и HN03, выпаривая досуха, затем обрабатывают концентрированной НС1 и вновь упаривают, остаток обрабатывают 6 М НС1, отфильтровывают, фильтр с осадком прокаливают в платиновом тигле, а затем удаляют Si02 обычным способом при помощи HF -)- HN03. Остаток смешивают с безводной Na2C03, сплавляют, плав растворяют в воде, переносят в стакан, немного подкисляют НС1 для растворения карбонатов и гидроокисей и фильтруют, Оба фильтрата объединяют, прибавляют NaOH до концентрации кислоты 2 М. Раствор пе-У реносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки водой.

Аликвотную часть раствора, содержащую < 250 мкг W, переносят в делительную воронку емкостью 100 мл и создают кислотность 1 М НС1 (объем раствора 50—60 мл). Вольфрам экстрагируют 3—5 раз порциями по 10 мл 0,25% -ного раствора се-бензоиноксима в хлороформе, собирая экстракты во вторую делительную воронку. Объединенные экстракты промывают 5—10 мл 1 М НС1, экстракт переносят в колбу Эрленмейера и досуха упаривают на водяной бане, прибавляют H2S04 (1 : 1), нагревают до разрушения органических веществ и обрабатывают при нагревании хлорной кислотой, продолжают нагревание до удаления H2S04. Остаток растворяют в воде, раствор переносят в делительную воронку. Если присутствует молибден, его удаляют экстрагированием хлороформом в виде ксантогената до получения бесцветного экстракта.

Водную фазу упаривают в кварцевой чашке, остаток органических веществ разрушают хлорной кислотой, которую удаляют нагреванием с концентрированной HaS04, остаток переносят посредством концентрированной H2S04 в мерную колбу емкостью 20 мл. В колбу прибавляют 10 мл раствора гидрохинона в концентрированной H2S04 (10 г гидрохинона в 100 мл H2S04), разбавляют до метки концентрированной H2S04 и измеряют светопоглощение при 470 нм.

Анализ сплавов U—Та—W. Бриккер и Уотербери [565] определяли 0,1—1% W в сплаве U—Та—W- Мешающее влияние урана устраняют введением его в серию стандартных растворов. Определению 100 мкг W(VI) не мешают 50 мг К; по 3 мг Sr, Mg, Cd, Ce(IV), Ag, Pb, Bi, Zr, Nd, Al, Tl; no 1 мг Та, Zn, Co; no 0,5 мз Cu, Mn(VII), Sn; no 0,1 мг Cr(III), Ce(III), Ni, As. По точности метод приближается к гравиметрическому (осаждение WOs.z НаО).

Построение калибровочного графика. Стандартные растворы с концентрацией 10—250 мкг W(VI) и известным количеством U(VI) упаривают с 2—3 мл H2S04 (пл. 1,84) до паров Ш304. После этого раствор количественно переносят при помощи H2S04 (пл. 1,84) в мерную колбу емкостью 10 мл, охлаждают, вводят 3,0 мл гидр

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Комплекты садовой мебели Со столом
матрасы и тенты для садовых качелей
Корректировка спидометра Lexus RX
сколько стоит билеты на киркорова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)