6] рекомендуют метод для определения > 0,10% W в титане и его сплавах. Определению не мешают до 3% молибдена. Мешающие определению ионы Ti, Ni, Сг, Nb. отделяют едким натром. Ошибка ±0,03—0,1% в зависимости от содержания вольфрама.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 50 мл вводят 10—250 миг W(VI) с интервалом 10 мкг W, 1 мл 20%-ного раствора NaOH, 2—3 мл 25%-ного раствора KSCN, 20 мл перегнанной НС1, охлаждают и добавляют по 5—10 капель раствора TiCl3 (0,04%-ного по Ti(III) в 2,4 М НС1) до устойчивой зеленоватой окраски. Растворы

114 разбавляют до Метки перегнанной Hcl, через 2—3 мин. измеряют оптическую плотность при толщине слоя 5 см.

Анализ сплава на основе титана. Растворяют 0,1 г сплава в 25 мл H,S04 (1 : 4), добавляют HN03 для окисления Ti(III), выпаривают до паров H2S04, охлаждают и раабавляют водой. Раствор нагревают до растворения солей, нейтрализуют 20%-ным раствором NaOH до появления первой мути, которую растворяют в нескольких каплях HzS04 (1 : 4). Раствор переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, содержащую 30 мл горячего 20%-ного раствора NaOH. Смесь хорошо перемешивают, охлаждают и разбавляют водой до метки. Часть раствора декантируют через сухой фильтр в сухой стакан, отбирают аликвотную часть, содержащую 10—250 мкг W, и поступают, как описано при построении калибровочного графика.

Дымов и Козель [124] показали, что чувствительность роданид-ного метода повышается в присутствии свободной HF. Ими разработан экстракционно-фотометрический метод определения 0,006—0,021%W в титане высокой чистоты и в технически чистом титане, содержащем 99,34% Ti, 0,3% Fe; 0,15% Si; 0,03% N; 0,1% Mg; 0,05% С; 0,02% H; 0,01% CI; 0,02 -0,03% W. Комплекс экстрагируют изобутиловым спиртом.

Анализ титана. Навеску 0,1—0,4 г металлического титана растворяют в платиновой чашке в 10 мл HF (1 : 5) при слабом нагревапии, затем прибавляют HNOs (пл. 1,4) до обесцвечивания раствора. По охлаждении раствор переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, ополаскивая чашку 5 мл 3 М НС1. Вводят 0,4 г NH4F, 1 мл 30%-ного раствора NH4SCN и по каплям свежеприготовленный раствор TiCl3 до получения устойчивой зеленовато-желтой окраски раствора. Через 15—20 мин. раствор разбавляют примерно до объема 25 мл раствором 3 М НС1, переносят в делительную воронку и экстрагируют 10 мл изобутилового спирта. Измеряют оптическую плотность экстракта. Аналогично готовят растворы для калибровочного графика.

Метод [924] пригоден для определения 0,01—0,8% W в цирконии и сплавах, содержащих не более 20% Sn; до 5% Ni, Mg; до 2,5% Сг, Fe; 0,5% Си; 0,05% Мо и 0,01% V.

Построение калибровочного графика. В 7 стаканов помещают по 0,2 г циркония, не содержащего вольфрам, по 25 мл концентрированной НС1 и по 1 мл фтороборной кислоты (к 280 мл HF прибавляют при перемешивании 130 г Н3В03; хранят в полиэтиленовой посуде), нагревают до растворения, охлаждают и прибавляют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 12,0; 16,0 мл стандартного раствора, содержащего 0,1 мг W/мл. Седьмой стакан оставляют для холостого раствора. Растворы переносят в мерные колбы емкостью 100 мл, вводят по 25 мл воды, 1 мл раствора TiCl3 (1,0 г титана растворяют в 50 мл концентрированной НС1 и разбавляют до 100 мл концентрированной НО, используют свежеприготовленный раствор) и 10 мл 15%-ного раствора NH4SCN. Растворы разбавляют до метки водой и измеряют оптическую плотность в кювете с I = 1 см при 400 нм.

Анализ циркония н циркониевых сплавов. Растворяют 0,2 г образца в 25 мл концентрированной НО и 1 мл фтороборной кислоты, нагревают до растворения, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл. Далее поступают, как описано при построении калибровочного графика.

115

Виноградов и Дронова [67] применили метод для определения 0,047—0,374% W в металлическом молибдене, 0,04—0,89% W в молибденовом концентрате и 0,0033% W в молибдате аммония. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до Mo(V) гидразином, маскируют комплексоном III и при рН 2—3 экстрагируют 8-окси-хинолинат вольфрама(У1). После разрушения экстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом.

Анализ молибдена н молибденовых концентратов. Навеску 0,1—0,2 г образца обрабатывают 10—15 мл смеси HCI -J- HN03 я 5 мл H2S04 (1 : 1). Раствор упаривают до паров H2S04, остаток смачивают водой и вновь упаривают до паров H2S04. Прибавляют 5мл воды, нагревают до растворения осадка, нейтрализуют аммиаком до нейтральной или слабокислой реакции и разбавляют водой до определенного объема. Аликвотную часть раствора, содержащую около 50 мкг W, подкисляют 5 мл 4 М H2S04, вводят 5—20 мл 10%-ного раствора комплексона III, разбавляют водой до объема 30 мл, нагревают до кипения, прибавляют порциями 10 мл 20%-ного раствора N2H„-HC1 и кипятят 2—3 мин. Раствор быстро охлаждают, нейтрализуют аммиаком до растворения осадка и переносят в делительную воронку. Раствор нейтрализуют до рН 2—3, вводят 10 мл 1%-ното раствора 8-оксихинолина [1 г 8-оксихиволива в 100 мл смеси бутанол -f- CHCI3 (1 : 2)] и экстрагируют 1—2 мин. Экстракцию повторяют