химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

е в водно-ацетоновых, водных растворах и в среде диэтилового эфира, авторы [599] рекомендуют использовать гомогенные растворы вода — ацетон (2:3). Подогревание раствора ускоряет образование комплекса, но при длительном нагревании роданид разлагается, выделяется H2S, взаимодействующий с Sn(II). Положительные результаты получены [327] при нагревании раствора в кипящей водяной бане в течение 2 мин. и введении этанола для стабилизации окраски.

Реакция в присутствии SnCl2 достаточно селективна. Например, определению 0,08—0,74% WOs в бедных вольфрамовых рудах не мешают [660]: Fe, Sb, Са, Mg, Al,. Р04", SOf. NHj, Na. He мешают ионы, обладающие собственной окраской (в мг): Ni — 3, Со — 1, Cr(VI) — 0,3, V — 0,2. Экстрагируя соединение амилацетатом, снимают полностью влияние Ni; при этом также не мешают (в мг): Со — 20, Сг — 0,4 и V — 1,3.

Применение в качестве восстановителя солей Ti(III) повышает селективность определения и воспроизводимость результатов. Исследованы [451] условия восстановления вольфрама раствором TiCl3 при определении вольфрама в минеральном сырье. Соеди108

109

йенйе образуется как в солянокислой, так й в сернокислой средах, однако в последнем случае кислотность влияет больше и окраски во времени менее устойчивы. При восстановлении в среде НС1 ее оптимальная концентрация определяется наличием сопутствующих ионов: в присутствии одного вольфрама создают кислотность 2 М НС1, в присутствии молибдена и железа — 3,1—3,3 М НС1. Для устранения мешающего влияния избытка TiCl3 используют фиолетовый светофильтр. При малых концентрациях вольфрама « 2 мг/л W03) на воспроизводимость результатов влияет порядок прибавления реагентов. Вводят последовательно NH4SCN, HCI и TiCl3 через 2—3 мин.; при концентрации > 2 мг/л W03 порядок введения реагентов безразличен. Определению не мешают Al, Zn, Sn(IV), S04; Р04", Au(III), Sb(III); влияние молибдена устраняют, вводя избыток TiCl3, при наличии ванадия его вводят в холостой раствор, Cr(VI) восстанавливают перекисью водорода, а затем вводят SCN" и TiCI3.

Расход восстановителя при использовании Ti(III) значительно меньше [443]: достаточно 0,2 мл 15%-ного раствора TiCl3 (0,3 г), в то время как при использовании SnCI2-2H20 его нужно брать 2,5 г. Значительно снижается влияние мышьяка. Определению мешают [657] при концентрации > 0,01 ммоля в 100 мл нитрат, иодат, НА, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Hg, Sc, Те, Tl(III). Допустимы (в ммолях на 100 мл): Bi(III) — 0,005; Be — 0,05; Al, In, Ti(IV), оксалат — 0,1; Zr — 0,5. В присутствии. 10 ммолей винной кислоты в 100 мл не мешают по 0,5 ммолей в 100 мл Bi(III) и In. В присутствии 25 ммолей S04~ в объеме 100 мл не мешают до 5 ммолей Zr. Мешающее влияние до 10 ммолей'Fe(IH) в 100 мл устраняют введением 10 мл 1 М раствора SnCl2. Допустимы следующие количества посторонних ионов (в ммолях на 100 мл): Li, Na, Mg, Са, Mn(II), CI - 50; К, Rb, Sr, As(III, V), SOf, POf, цитрат - 25; Cs, Sc, V, La, Ce(III), РЗЭ, Zn, Cd, Sn(II), Sb(III), винная кислота, Fe(III) [в присутствии Sn(II)] — 10; Ba, Co, Ni, Sn(IV), борат, Zr (в присутствии S04~), Th, Pb, Mo [в присутствии Sn(II)] — 5; Zr, Cr(III), In и Bi (в присутствиивиннойкислоты) — 0,5; Al, In, Pb, Ti, оксалат, N03 (в присутствии аскорбиновой кислоты) - 0,1; Mo(VI), U(VI), Fe(III), Cu, Hg - 0,01.

Ферьянчич [445], оценивая селективность роданидной реакции в присутствии Ti(III), показал, что 10 мг F" по светопоглощению адекватны 3 мкг вольфрама, а в присутствии 10 -мг Si02 — 4 мкг вольфрама; добавление борной кислоты устраняет влияние фторида. При больших количествах мышьяка (5—10%) его удаляют обжигом образца, влияние миллиграммовых количеств мышьяка (0,5—20 мг) устраняют гипофосфитом натрия. Определению не мешает Sb(III), влияние Sb(V) (до 3~мг) устраняют введением 0,1 г. NaH2P02. Не мешает титан до концентрации Зли в 25 мл, при щелочном сплавлении образца его влияние полностью устраняется; на молибден вводят поправку из расчета 1 вес. ч. Мо соответствует 0,015 вес. ч. W (в присутствии 25 мг Р206). Селен и теллур восстанавливаются до элементного состояния, их отфильтровывают, золото удаляют действием Н202, а платину — формиатом. Не мешают определению ниобий и тантал.

Селективность реакции все же недостаточна в присутствии больших количеств ионов, образующих окрашенные роданидные соединения,— ниобия и тантала. Поэтому часто при анализе объектов повышают селективность одним из приемов. Например, Пенг и Сендэл [8011 экстрагировали вольфрам в виде соединения с а-бензоиноксимом. Определению 5,0 мкг вольфрама не мешают (в мг): Al, Fe(III) — 100; Mg, Са - 50; V(V) - 10; H3P04 - 8,5; Mn, Cu, Zn, Cr(VI), Ti(IV) - 5; Re(III), Ni, Co, Cd, Hg - 1; As, Sb, Bi, Pt(IV) — 0,5. В качестве экстрагентов для вольфрама используют также 8-оксихинолин [67, 416], N-бензоилфенилгидрок-силамин [892], мезитилоксид [606], трибутилфосфат [606]. Иногда предварительно экстрагируют основу, а в водной фазе определяют вольфрам. Такой прием целесообразен при анализе объектов, содержащих ниобий и тантал [761], ж

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
можно ли военнослужащему покупать акции
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ноутбуки 4 ядра - Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - водонепроницаемый плеер - офис-салон на Дубровке.
Мельница для специй 6х10 см ежевика 322775-36

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)