химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

788].

К анализируемому раствору, нагретому до кипения, прибавляют 50— 100%-ныя избыток 8-оксихинолина в виде 4%-ного раствора в 50%-ном этаноле, прибавляют 2 М СН3СООН до рН 5,0—5,5 по феноловому красному и нагревают еще 5—10 мин. Осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном, промывают горячей водой, растворяют в 1 М Н3Р04 и количественно переносят в коническую колбу. Вводят 5 мл HCI (1 : 1), 1 г КВг и титруют потенциометрически 0,1 JV раствором КВг03. Скачок потенциала в конечной точке составляет около 650 мв.

При анализе смесей W + Th вольфрам осаждают при рН 5 8-оксихинолином в присутствии комплексона III для маскировки тория, осадок растворяют в кислой среде в присутствии КВг03 + + КВг + KJ; выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом [766].

К раствору, содержащему ^ 50 мг W, прибавляют 10-кратный молярный избыток комплексона III, 5 г NaaS03'7HaO и создают рН 7 прибавлением NH4OH. Раствор нагревают до кипения, вводят 20 мл раствора 8-оксихинолина (6 г в 100 мл этанола) и создают рН 5 прибавлением ледяной СНэСООН. Осадок с раствором перемешивают 15 мин., осадок отфильтровывают на пористый фильтр тигля, промывают горячей водой, а затем 90%-ним этанолом. Осадок смешивают с 40 мл 2 М NaOH, разбавляют водой до объема 100 мл, прибавляют 30 мл насыщенного раствора НаСа04 и 30 мл НС1 (пл. 1,18) и разбавляют водой до объема 250 мл. К аликвотной части раствора прибавляют избыток 0,1 N раствора КВг03 + КВг, после перемешивания вводят в избытке К J и выделившийся иод оттитровывают 0,1 N Na^gOg-1 мл 0,1 N КВгОа эквивалентен 2,30 мг W.

106

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

Глава 6 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Фотометрические методы очень часто применяются для определения вольфрама. Это объясняется не только их прецизионностью (для малых количеств), простотой и доступностью используемой аппаратуры и высокой чувствительностью, но и селективностью. Предложено сравнительно мало реагентов для фотометрического определения вольфрама, но два из них можно назвать селективными — роданид и толуол-3,4-дитиол. Оба реагента взаимодействуют с W(V), который образуется при введении в раствор восстановителей — солей Sn(II) или Ti(III), причем продукты реакции растворимы в неводных растворителях, что значительно повышает ценность реагентов. Используют разнообразные методы отделения вольфрама: осаждением в виде H2W04, экстракцией в форме а-бензоиноксимата, хроматографией; известны методы повышения селективности, основанные на маскировании мешающих ионов или изменении их степени окисления.

Для вольфрама характерно образование комплексных и внут-рикомплексных соединений. Ионные ассоциаты еще мало используют, но применение тетрафениларсония, образующего ионный ассоциат с роданидом вольфрама(У), показало перспективность использования этих соединений. Новым направлением является использование тройных соединений, в которых оба лиганда — органические соединения, одно из которых, образуя внутриком-плексное соединение с вольфрамом, входит во внутреннюю сферу комплекса, а второе — во внешнюю. Комплексы этого типа можно отнести к ионным ассопиатам.

Практически нет кинетических методов определения, хотя использование реакции окисления иодистоводородной кислоты перекисью водорода, катализируемой W(VI), показало высокую чувствительность — 2-10~" г-ион/л [522].j

Люминесцентные методы нехарактерны для вольфрама.

Обзоры фотометрических методов определения вольфрама см. в (53, 116, 123, 135, 373, 477, 537, 538, 672J.

О нределение кгри помощи роданида

Метод наиболее распространен в аналитической химии вольфрама. В качестве восстановителя был предложен SnCl2 [628], впоследствии широко использованный [64, 327, 341, 386 , 489 , 549, 574, 583, 599, 605, 606, 620, 624, 640, 647, 648, 660, 749, 761, 790, 792, 807, 847, 918]. Позже в качестве восстановителя был рекомендован [442] Ti(III) (обычно TiCl3), обладающий рядом преимуществ перед SnCl2 и также широко использованный [37, 67—69, 124, 164, 186, 201, 254, 256, 319, 332, 339, 371, 412, 426, 434, 443, 446, 451, 458, 480, 574, 620, 657, 794, 807, 892, 924]. Описано фотохимическое восстановление W(VI) при облучении светом ртутно-кварцевой лампы [278], восстановление порошкообразным цинком [385] и солями Сг(П) [24]. Выбор восстановителя влияет не на чувствительность определения, а на его селективность: чем сильнее восстановитель, тем меньше влияние молибдена.

Бабко и Драко [24] изучали влияние степени окисления вольфрама на чувствительность определения его роданидным методом: молярный коэффициент погашения одинаков при степени окисления вольфрама (III) и (V) в исходном растворе.

При использовании SnCl2 вольфрам восстанавливают в солянокислой среде, причем концентрация НС1 сильно влияет на селективность определения и воспроизводимость результатов. По данным [640], на полноту восстановления вольфрама влияет хлорид: например, при концентрации хлорида 7,00; 5,95 и 3,63 г-ион/л концентрация свободной НС1 должна составлять соответственно 9,5; 11,2 и 13,9 М. Изучая взаимодействи

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
признать регистрацию права собственности недействительной
справка в гибдд нового образца с ээг
курсы дизайна интерьера для повышения квалификации
вентилятор rph 50-25/22-4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)