химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

НС1 восстановлению до W(V) не мешают кремневая и фосфорная кислоты, хотя большие количества Н3Р04 снижают скачок потенциала в конечной точке титрования. Не мешают восстановлению лимонная, винная, муравьиная и щавелевая кислоты. Определению не мешают Fe(TII), Cr(VI), Cu(II). Соляную кислоту можно частично заменить серной, при этом не образуется осадка H2W04. Можно вначале восстановить W(VI) до W(V) хлоридом хрома(П), а затем оттитровать W(V) потенциометрически раствором бихромата.

Хлорид хрома(П) можно применять [М4] для определения 20% W в молибденовольфрамовых сплавах и 73^2% W в ферровольфраме.

0,2 г тонкоизмельченного сплава в стакане емкостью 250 мл обрабатывают 20 мл насыщенного раствора Н2Са04 и 2—3 мл 30% -ной Н2Оа. Стакан накрывают часовым стеклом и умеренно нагревают до растворения сплава, избыток перекиси водорода удаляют кипячением. Раствор переносят в склянку для титрования, содержащую 75 мл НС1 (2 : 1), и титруют 0,1 JV раствором СгС12 потенциометрически.

Смит и Попе [867] определяли вольфрам потенциометрическим титрованием раствором Сг(Н) в фосфорновольфрамованадиевых гетерополисоединениях. В качестве индикаторного использован импрегнированный воском угольный электрод.

Навеску образца, содержащую 1—2 мг-иона суммы W(VI) + V(V), растворяют в минимальном (около 10 мл) количестве воды или разбавленном растворе NaOH. Если присутствуют ионы аммония, их удаляют введением 2 мл 6 М NaOH и нагреванием на водяной бане. К раствору прибавляют 150 ли 12 М НС1 (при этом V(V) восстанавливается до V(IV); может также выпасть

103

NaCl, но он не мешает титрованию). Раствор помещают на 30—60 мин. на водяную баню, пока он не приобретет голубой цвет. Затем вводят еще 150 мл 12 М НС1, пропускают азот для удаления хлора и титруют потенциометрически ~ 0,15 N раствором Cr(II). Скачок потенциала соответствует восстановлению W(VI) в W(V) и V(IV) в V(III). При этом раствор приобретает темно-зе- ^ леную окраску. Ванадий определяют методом, описанным в [827]; вольфрам определяют по разности.

Растворы W(III) в среде НС1 восстанавливают W(VI) до W(V) [649]:

4[W02C13]- + [W2CI9]3- + 4Н+ -f 9C1--=6[W0C1B]S- + 2HaO.

В среде 12,5 М HCI lg Яравн = 21,0; в среде 10,5 М и 9 М НС1 соответственно 17,9 и 17,2.

Пятницкий и Дао Ван Чунг [347] предложили метод, основанный на титровании перекисно-тартратного комплекса вольфрама (VI) раствором Na2S03. Определению не мешают по 1-10~3 г-ион/л Та, Cu, Zr, Zn, Bi; мешают Nb, Мо, Ti, V, Fe(III).

К раствору Na2W04, содержащему 25—150 мг вольфрама, прибавляют 10— 30 мл 0,1 JV Н202, 10—15 мл З'М H2S04, 5—20 мл 0,1 М раствора винной кислоты, разбавляют водой до объема 50—60 мл, устанавливают на потенциометре потенциал 0,51 в (нас. к.э. соответствует потенциалу H2Os) и титруют свободную На02 0,1 N раствором Na2SOs до перемены направления тока. Устанавливают потенциал второй точки эквивалентности (0,39 в) и продолжают титрование перекисного комплекса вольфрама. В конце титрования каждую новую порцию титранта прибавляют через 1 — 2 мин.

При определении 30,2; 45,3; 60,4; 75,5; 90,6 и 120,8 мг вольфрама найдено соответственно 29,4; 45,7; 61,1; 77,0; 89,9; 119,3 мг.

Метод можно применять для определения вольфрама в ферровольфраме [348] после маскировки желеаа фторидом.

Эти же авторы [348] предложили титровать потенциометрически перекисный комплекс вольфрама(У1) растворами Ce(IV). Мешают определению ионы, образующие устойчивые комплексы с Н202: Мо, Nb, Ti, V и др. При определении 18—56 мг W ошибка

3,3%; метод применен для анализа вольфрамата натрия.

К раствору, содержащему 15—100 мг W, прибавляют 10—30 мл 0,1 N Н202, 10—15 мл 4 М H2S04, 5—20 мл 0,1 М раствора винной кислоты и разбавляют водой до 50—60 мл. Далее устанавливают потенциал на потенциометре раствором Ce(S04)2 до перемены направления тока, после этого устанавливают потенциал 0,85 е в титруют до скачка, прибавляя вблизи скачка каждую порцию титранта с интервалом 1 мин.

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

Туров и Турова [429] применили в качестве титранта пинациа-нол, позволяющий при рН 3—4 определять 1,8—18,4 лг W t ошибкой 6,0—1,6%. Отношение R : W = 1 : 2. Определению

А,6мкг \?немешают(в мг): Са — 10; Zn — 16,3; Си— 15,8; РЬ -15,5; Ва -17,2;Ni - 14,7; Со - 1,8; Сг - 0,5; U - 7,0; А1 -0,9; V — 0,005; Мо - 0,0096; Fe(III) - 0,04. Железо(Ш) восстанавливают аскорбиновой кислотой.

К 0,5—5 мл раствора вольфрамата, содержащего 1—18,4 мкг/мл W в 0,1 М ацетатно-аммонийном буферном растворе с рН 3 и 30 объемн. % этанола, прибавляют 2*10~5 М раствор реагента в 30%-ном этаноле до устойчивой синей окраски.

Вольфрам(У1) и комплексен III взаимодействуют в молярном отношении 2:1, образуя соединение с устойчивостью, достаточной для титриметрического определения вольфрама [722].

К раствору W(VI) прибавляют в избытке стандартный раствор комплексона III, 1—4 мл концентрированной НС1; образующийся осадок растворяют прибавлением раствора ацетата аммония до рН 5. Вводят ксиленоловый оранжевый и оттитровыв

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухучета с нуля в сургуте
рамки для телевизора
курс декора рамок
reality original inspired by solingen-germany столовые приборы цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)