химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

и разбавляют до метки водой. Через 30—40 мин. часть раствора отфильтровывают через фильтр «белая лента», предварительно промытый 5%-ным раствором NaOH. К аликвотной части раствора объемом 100 мл в стакане емкостью 300 мл прибавляют 25 мл Н3Р04 (пл. 1,70), охлаждают и прибавляют небольшими порциями 30 мл H2S04 (1 : 1) при непрерывном перемешивании. Раствор нагревают до 50—55° С и переносят в редуктор, содержащий 1,2—1,3 кг амальгамированного и 25 г неамальгамированного цинка. Через 20 мин. переводят раствор из редуктора в заполненную углекислым газом колбу-приемник. Промывают редуктор 100 мл HaS04 (1 : 20), затем 100 мл воды, собирая промывную жидкость в ту же колбу-приемник. Оттит-ровывают раствор 0,05 N раствором КМп04 до слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Параллельно проводят через все стадии раствор контрольного опыта.

Октациановольфрамат(1У)-ионы титровали [550] N-бромсук-цинимидом в среде 6 М НС1 в присутствии индикатора нафтол сине-черного (при определении 1—50 мг [W(CN)8]4" ошибка составляет ± 0,42%);

2(W(CN)e]«- + OBr- + 2H+=2[W(CN)813- + Вг- + НаО.

К 1—10 мл анализируемого раствора в колбе Эрленмейера емкостью 100 мл прибавляют HG1 до концентрации 6 М (учитывая разбавление после титрования), 6 капель 0,1%-ного водного раствора индикатора и при постоянном перемешивании титруют 0,003 М раствором N-бромсукцинимида до изменения окраски раствора из светло-зеленой сначала в толубую, а затем резко в розовую.

100

101

Титрование вольфрама(У)

Вольфраматы щелочных металлов в среде концентрированной НС1 количественно восстанавливаются до W(V) на платиновом электроде [590].

Суранова [415] восстанавливала вольфрам металлической ртутью и титровала W(V) ванадатом натрия в присутствии фенил-антраниловой кислоты. При определении 6—72 мг W ошибка -0,33%.

В делительную воронку емкостью 250 мл с пришлифованной пробкой вводят 200 г ртути, нагревают до 60—70° С, вводят 50—70 мл горячей концентрированной НС1 и анализируемый раствор вольфрамата. Воронку встряхивают 10—15 мин., сливают ртуть, вводят 3—4 капли 0,2%-ного раствора фенилантраниловой кислоты в HG1 и титруют 0,03 N раствором NaV03 до появления красно-фиолетового окрашивания.

Метод рекомендовано применять для анализа препаратов вольфрама и сплавов после выделения вольфрама в виде вольфрамовой кислоты.

До пятивалентного вольфрам можно восстановить в инертной атмосфере в среде 12 М НС1 амальгамой висмута [886]; оптимальные условия: 50—100 мг вольфрама, концентрации НС1 — 0,9 М, НэР04 — 0,3 N, температура +60° С, объем 50 мл. Вольфрам(У) оттитровывают раствором JС12:

2[WOCb]»- + I JCb]" + 2H20=2[WOaGb]- + J' + 4H+ + бСГ";

J- + [JCb]-=J2 + 2Cl-.

Ошибка определения ±0,9%; при определении <10 мг W ошибка ±2%. Восстановленный W (V) можно титровать также раствором Ce(S04)2 [921]. Метод применен для анализа стали. Вольфрам выделяют в форме WQ3-zH20, доосаждают цинхонином. Осадок WOa-zbLjO либо прокаливают до WO, и сплавляют с Na2COa, либо растворяют в NaOH.

Раствор вольфрама, полученный после растворения стали и осаждения WCys Н80 действием HNOs в присутствии цинхонина, прибавляют к амальгаме висмута (3 г Bi в 100 г Hg), стенки сосуда ополаскивают два раза порциями по 10 мл концентрированной НС1, удаляют воздух продуванием азота и встряхивают 3 мин. Раствор переносят в ячейку для титрования и титруют раствором Ce(S04)2 визуально в присутствии дифениламина или потенцио-метрически.

При определении 40—200 мг W коэффициент вариации 1,31 мг.

Вольфрам(У1) можно количественно восстановить до W(V) фотохимическим методом [868]. Получают растворы интенсивно синего цвета, имеющие максимум светопоглощения при 770 нм (g = 7-103), которые удобно использовать в качестве титрантов для определения микромолярных количеств CraO^ , V(V), [Fe(CN)e]s~ фотометрическим титрованием.

102

После фотохимического восстановления 7,5—10,0 мг W воль-фрам(У) титровали [278] раствором NH4VOs в присутствии фенилантраниловой кислоты. Ошибка определения <2%.

В коническую кварцевую колбу вводят анализируемый раствор, содержащий 7,5—10 мг W (объем раствора <; 46 мл), 9,0 мл концентрированной H2S04, 10 мл 85%-ной Н3Р04, воду до объема 75 мл; через смесь пропускают ток С02 в течение 20 мин. п затем облучают 45 мин. светом лампы ПРК-7. Во время облучения над раствором пропускают слабый ток С02; температура раствора 15—30° С. После облучения вводят 6—8 капель 0,2%-ного раствора фенилантраниловой кислоты и титруют 0,01 N раствором NH4V03 до появления неисчезающей фиолетовой окраски.

Титрование вольфрама(У1)

В солянокислых растворах Ti(III) и Sn(II) неколичественно восстанавливают W(VI) до W(V) и непригодны в качестве титрантов [649]. Напротив, V(II) в растворе 12 М НС1 количественно восстанавливает W(VI) до W(V); скачок потенциала в конечной точке достаточно четок и уменьшается на фоне 9 М HCI.

Чернихов и Горюшина [475, 476] изучали влияние различных кислот на результаты потенциометрического титрования W(VI) растворами Сг(П). В среде концентрированной

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита прав инвесторов в россии
Иммобилайзеры Meguna
учебные центры для косметологов москва
билеты на ивана дорна

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)